Question

20．下列有關(guān)硫酸四氨合銅溶液的敘述正確的是（　�。�

• A． 該溶液中H⁺、NH₄⁺、NO₃^-、Cl^-可以大量共存
• B． Cu（NH₃）₄SO₄中呈正四面體的原子團(tuán)只有SO₄^2-
• C． 滴加Na₂CO₃溶液產(chǎn)生CuCO₃藍(lán)色沉淀
• D． 硫酸銅溶液與氨水作用后可緩緩加入乙醇可產(chǎn)生晶體，其產(chǎn)生晶體的主要原理是CuSO₄+4NH₃═[Cu（NH₃）₄]SO₄

Answer 1

分析 硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀，當(dāng)氨水過量時(shí)，氨水和氫氧化銅反應(yīng)生成硫酸四氨合銅溶液，硫酸四氨合銅化學(xué)式為[Cu（NH₃）₄]SO₄，電離方程式為：[Cu（NH₃）₄]SO₄=[Cu（NH₃）₄]²⁺+SO₄^2-，緩緩加入乙醇可產(chǎn)生晶體，為一水合硫酸四氨合銅（Ⅱ）（[Cu（NH₃）₄SO₄）•H₂O藍(lán)色正交晶體，反應(yīng)方程式為CuSO₄+4NH₃+H₂O=[Cu（NH₃）₄]SO₄•H₂O．
A．硫酸根離子和銅氨絡(luò)離子之間存在離子鍵、Cu原子和N原子之間存在配位鍵，該溶液中H⁺與NH₃與結(jié)合成穩(wěn)定的NH₄⁺，不能大量共存；
B．根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論確定微粒的空間構(gòu)型，價(jià)層電子對個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對個(gè)數(shù)，Cu（NH₃）₄SO₄中呈正四面體的原子團(tuán)只有SO₄^2-；
C．碳酸鈉和硫酸銅之間發(fā)生雙水解反應(yīng)；
D．硫酸銅溶液與氨水作用后可緩緩加入乙醇可產(chǎn)生晶體，為一水合硫酸四氨合銅（Ⅱ）（[Cu（NH₃）₄SO₄）•H₂O藍(lán)色正交晶體．

解答 解：A．硫酸四氨合銅化學(xué)式為[Cu（NH₃）₄]SO₄，電離方程式為：[Cu（NH₃）₄]SO₄=[Cu（NH₃）₄]²⁺+SO₄^2-，氨氣雖為內(nèi)界離子，但NH₃能提供孤對電子，H⁺能與NH₃與結(jié)合成穩(wěn)定的NH₄⁺，所以該溶液中若有H⁺，能破壞硫酸四氨合銅配合物晶體中Cu²⁺與NH₃之間的配位鍵，不能大量共存，故A錯(cuò)誤；
B．[Cu（NH₃）₄]SO₄中，氨氣中價(jià)層電子對個(gè)數(shù)=3+$\frac{1}{2}$（5-3×1）=4且含有1個(gè)孤電子對，所以N原子采用sp³雜化，其空間構(gòu)型為三角錐形結(jié)構(gòu)；S與4個(gè)O形成共價(jià)鍵，則含有4個(gè)σ鍵，孤電子對數(shù)=$\frac{6+2-2×4}{2}$=0，應(yīng)為sp³雜化，為正四面體結(jié)構(gòu)，則呈正四面體結(jié)構(gòu)的原子團(tuán)是SO₄^2-，故B正確；
C．滴加Na₂CO₃溶液，銅離子和碳酸根離子兩者相互促進(jìn)水解反應(yīng)，生成Cu（OH）₂藍(lán)色沉淀，原理為：Na₂CO₃+CuSO₄+H₂O=Cu（OH）₂↓+Na₂SO₄+CO₂↑，故C錯(cuò)誤；
D．乙醇分子極性弱于水的極性，晶體在乙醇中溶解度降低，硫酸銅溶液與氨水作用后可緩緩加入乙醇可產(chǎn)生晶體，為一水合硫酸四氨合銅（Ⅱ）（[Cu（NH₃）₄SO₄）•H₂O藍(lán)色正交晶體，反應(yīng)方程式為CuSO₄+4NH₃+H₂O=[Cu（NH₃）₄]SO₄•H₂O，故D錯(cuò)誤；
故選B．

點(diǎn)評 本題考查配合物的有關(guān)知識，明確配位鍵的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)等，明確利用價(jià)層電子對互斥理論確定微粒空間構(gòu)型以及配位鍵的性質(zhì)是解答關(guān)鍵，題目難度中等，側(cè)重于考查學(xué)生對基礎(chǔ)知識的綜合應(yīng)用能力．