5、鄰氨基醇重排：

4、Wagner-Meerwein重排

親電加成反應(yīng)(烯烴)、S_N1反應(yīng)、E1反應(yīng)、芳烴的烷基化反應(yīng)、以及其它涉及碳正離子中間體的反應(yīng)，都可能發(fā)生重排，重排都是發(fā)生在中間體碳正離子上：

親電加成

E1消除

3、Hoffmman重排：

一般歷程：

注意：①重排的正性中心是氮烯(雖然電中性，但六電子結(jié)構(gòu)，處于缺電子狀態(tài))，重排的直接產(chǎn)物是異氰酸酯，異氰酸酯接著堿性水解生成伯胺。

②Hoffmman降級是由N-鹵代、a-消除、重排、堿性水解四步反應(yīng)組合而成，仲酰胺雖然能夠發(fā)生第一步鹵代，但無法發(fā)生a-消除，而叔酰胺連第一步反應(yīng)也不能發(fā)生，所以二者都不能發(fā)生Hoffmman降級，Hoffmman降級是伯酰胺特有的反應(yīng)：

Hoffmman降級的應(yīng)用：

除了可以獲得伯胺之外，更重要的是：可以使碳鏈減少一個碳原子。

2、Backman重排：

一般歷程:

注意：重排的正性中心為氮，但并無氮正離子生成，H₂O的離去與R’的遷移是協(xié)同方式完成的，相當(dāng)于一次分子內(nèi)的S_N2反應(yīng)，因此遷移的R’與離去的OH必須具有(同面)反式的立體關(guān)系。

應(yīng)用：⑴醛酮分子結(jié)構(gòu)的分析-羰基位置的確定

⑵環(huán)狀內(nèi)酰胺的合成-尼龍-6的生產(chǎn)

　重排反應(yīng)也分為：自由基重排、親核重排和親電重排，其中親核重排最常見，最重要。親核重排的基本模型：

親核重排的基本動力是-內(nèi)能降低！

這意味著：(A)重排變成(B)，如果(B)的內(nèi)能比 (A)低，那么重排必定發(fā)生；如果 (B)的內(nèi)能比 (A)高，那么重排不會發(fā)生。

親核重排主要有三種方向：　 ①伯 → 仲 → 叔

②小環(huán) → 普通環(huán) → 中環(huán)

③離子或自由基中間體→中性分子

1、片吶醇重排

一般歷程：

(1)　　　　　　　　　 (2)

大量檢測發(fā)現(xiàn)：因反應(yīng)過程中并沒有碳正離子(1)出現(xiàn)，而是直接生成碳正離子(2)。這說明：H₂O的離去和R₂的遷移是以協(xié)同方式同步完成的，所以這種重排反應(yīng)具有同面反式的立體專一性。

從上述歷程中可以發(fā)現(xiàn)兩個問題：①當(dāng)兩個OH不等價時，哪一個OH經(jīng)過脫水離去？②當(dāng)H₂O離去時，R₁和R₂誰發(fā)生遷移？這兩個問題的判斷原則是：

①哪個OH離去：生成內(nèi)能較低的碳正離子；

②順序如下：芳基 > 較大的R　 > 較小的烷基 > D > H

③H₂O離去和R遷移協(xié)同進(jìn)行,立體專一性：同面反式，背面遷移！

例如：

再如：

片吶醇重排的應(yīng)用：合成含a-季碳原子的化合物

(A)和(B)都是含有a-季碳原子的化合物，這是獲得季碳原子的主要方法。

4、核糖核酸RNA和脫氧核糖核酸DNA

(1)核糖和脫氧核糖

(2)堿基：共5種，都是雜環(huán)化合物

(3)核苷和脫氧核苷

(4)核苷酸和脫氧核苷酸

如：ATP，三磷酸腺苷生物儲能池

(5)RNA和DNA

(6)DNA雙螺旋：氫鍵

3、蛋白質(zhì)、氨基酸

生物合成蛋白質(zhì)需要的氨基酸大部分可以自己合成，其中常見的有20種，完全依靠從食物獲取的必需氨基酸只有8種，另外有1種幼兒時期必需的(半必需)精基酸。

氨基酸雖然也有烯烴命名，但多用習(xí)慣名稱。習(xí)慣名稱的依據(jù)各不相同，有些依據(jù)結(jié)構(gòu)，如：丙氨酸、苯丙氨酸；有些依據(jù)來源，如：門冬氨酸(發(fā)現(xiàn)于天門冬幼苗中)；有些則依據(jù)性質(zhì)，如：甘氨酸(具有甜味)。氨基酸都有國際通用的符號或代號(來自英文名稱，如同元素符號)。中文代號用習(xí)慣名稱的第一個中文字，如“甘”、“苯”、“丙”等。

除甘氨酸外，天然氨基酸一般都有手性，a-手性碳都為L-型，F(xiàn)ischer投影式為：

(1)等電點(diǎn)：氨基酸具有羧基(酸性)和氨基(堿性)兩個性質(zhì)相反的官能團(tuán)，它的重要性質(zhì)首先是等電點(diǎn)：

在等電點(diǎn)時，氨基酸的溶解度最小。不同氨基酸的等電點(diǎn)不同，利用等電點(diǎn)的差別和電泳技術(shù)可以分離氨基酸的混合物。

(2)氨基的反應(yīng)：

(3)羧基的反應(yīng)：

(4)氨基酸與水合茚三酮顯色反應(yīng)：

(3)　

(5)肽：氨基酸分子間縮水衍生物稱為肽

由單一氨基酸組成的肽沒有生物活性，因而它的合成沒有任何意義。生物活性肽都是由一定數(shù)量的不同氨基酸按照一定順序組成的。特定肽鏈的合成，是一個復(fù)雜繁瑣的化學(xué)工程。其一般程序是：

一個氨基被保護(hù)、羧基被活化的氨基酸，與另一個羧基被保護(hù)、氨基游離的氨基酸，才能縮合得到指定的順序的二肽：

2、碳水化合物：

葡萄糖、蔗糖、淀粉、纖維素都屬于碳水化合物，雖然多數(shù)碳水化合物的分子組成可以符合通式C_n(H₂O)_m，但也有的不符合這個通式的，如：脫氧核糖的分子式為：C₅H₉O₄，其中H和O的比例¹2:1。實際上，多羥基醛酮稱為單糖，單糖的縮水衍生物稱為多碳，葡萄糖和果糖使最重要的單糖，蔗糖和麥芽糖是最重要的二糖，淀粉和纖維素是最重要的高糖。

(1)　 葡萄糖的結(jié)構(gòu)、構(gòu)型和性質(zhì)：

葡萄糖是五羥基己醛：含有4個手性碳，有16個立體異構(gòu)體：

天然葡萄糖為D-(+)葡萄糖，F(xiàn)ischer投影式為：

環(huán)狀結(jié)構(gòu)與變旋現(xiàn)象：

凡是單糖都有變旋現(xiàn)象，都有銀鏡反應(yīng)，因此都屬于還原糖。

(2)果糖：五羥基-2-己酮，有3個手性碳，8種立體異構(gòu)體，天然果糖為D-(-)果糖，是糖類中最甜的糖，也有變旋現(xiàn)象，也屬于還原糖。

(2)蔗糖：是1分子a-D-(+)葡萄糖和1分子b-D-(-)果糖通過苷羥基縮水形成的二糖，由于沒有游離的苷羥基，所以沒有還原性，沒有變旋現(xiàn)象。

(4)　 麥芽糖：由1分子a-D-(+)葡萄糖的苷羥基和1分子D-(+)葡萄糖的4-醇羥基縮水形成的二糖，由于仍然存在游離的苷羥基，所以有變旋現(xiàn)象，屬于還原二糖。

(5)　

(2)　

(6)　 淀粉和纖維素：都是葡萄糖縮水形成的高分子，水解都生成葡萄糖。

二者在形態(tài)和性質(zhì)(物理、化學(xué)、生物)上的巨大差別，是分子鏈上葡萄糖單元的構(gòu)型不同造成的：

淀粉是a-D-(+)葡萄糖萄1,4-縮水形成的高糖

而纖維素是b-D-(+)葡萄糖1,4-縮水形成的高糖

雖然在淀粉和纖維素的高分子鏈的末端由1個游離的苷羥基，但由于它在分子量高達(dá)數(shù)萬甚至數(shù)十萬的大分子中所占的比重太小，已經(jīng)表現(xiàn)不出變旋現(xiàn)象和還原性。

淀粉的化工利用：

纖維素的化工利用：

脂肪、碳水化合物、蛋白質(zhì)、DNA與RNA

1、脂肪：甘油三脂肪酸酯；習(xí)慣上，常溫下為液體的稱作油，固體的稱作脂。

凡是象肥皂一樣，具有親水基和親油長鏈的分子，都具有表面活性，都屬于表面活性劑�？煞譃椋�

陰離子型：肥皂、十二烷基苯磺酸鈉

陽離子型：十二烷基芐基二甲基氯化銨

非離子型：月桂醇聚氧乙烯醚

兩性離子型：甜菜堿型，如十八烷基二甲基甘氨酸

4、腈：結(jié)構(gòu)與性質(zhì)