Question

（化學一一選修3：物質結構與性質）
鹵素化學豐富多彩，能形成鹵化物、鹵素互化物、多鹵化物等多種類型的化合物．
（1）鹵素互化物如Ibr ICl等與鹵素單質結構相似、性質相近．Cl₂、IB_r、ICl沸點由髙到低的順序為

 

，I和Cl相比．電負性較大的是

 

．
（2）基態(tài)溴原子的電子排布式為

 

，碘原子價電子的電子排布圖為

 

．
（3）I₃⁺屬于多鹵素陽離子，根據VSEPR模型推測I₃⁺的空間構型為

 

，中心I原子的雜化軌道類型為

 

．
（4）請推測①HClO₄②HIO₄、③H₅IO₆[可寫成（HO）₅IO]三種物質的酸性由強到弱的順序為

 

（填序號）．
（5）離子化合物RbICl₂存在復合陰離子，且晶體結構與NaCl相似，晶胞邊長為685.5pm（1）pm=10^-12m），RbICl₂晶胞中含有

 

個氯原子，RbICl₂晶體的密度是

 

g?cnT³（只要求列箅式，不必計算出數值．阿伏伽德羅常數為N_A）．

Answer 1

考點：鹵素原子結構及其性質的比較,判斷簡單分子或離子的構型,晶胞的計算,氯、溴、碘及其化合物的綜合應用

專題：化學鍵與晶體結構,元素及其化合物

分析：（1）分子晶體，相對分子質量越大，沸點越高，原子的得電子能力越強，則電負性越大；
（2）Br的原子序數為35，最外層有7個電子，為4s、4p電子；
（3）I₃⁺的成鍵數為2，孤對電子數為

1

2

×（7-1-2×1）=2，與水相似；
（4）含非羥基氧原子個數越多，酸性越強；
（5）根據氯化鈉是正六面體結構來確定RbICl₂晶胞中含有的氯原子個數，利用均攤法計算出晶胞中含有離子個數，再根據密度公式計算即可．

解答： 解：（1）分子晶體，相對分子質量越大，沸點越高，則沸點為BrI＞ICl＞Cl₂，氯原子得電子能力強于I，所以Cl的電負性大，故答案為：BrI＞ICl＞Cl₂；Cl；
（2）Br的原子序數為35，最外層有7個電子，為4s、4p電子，則電子排布式為[Ar]3d¹⁰4s²4p⁵，碘原子價電子的電子排布圖為，故答案為：[Ar]3d¹⁰4s²4p⁵；；
（3）I₃⁺的成鍵數為2，孤對電子數為

1

2

×（7-1-2×1）=2，與水相似，則空間構型為V形，中心I原子的雜化軌道類型為sp³，故答案為：V形；sp³；
（4）含非羥基氧原子個數越多，酸性越強，非羥基氧分別為3、3、1，但非金屬性Cl＞I，則酸性為①②③，故答案為：①②③．（5）
（5）氯化鈉是正六面體結構，每個晶胞中含有8個鈉離子和8個氯離子，化合物RbICl₂晶體結構與NaCl相似，所以RbICl₂晶胞中含有8個氯原子，1個晶胞中含有4molRbICl₂，根據ρ=

m

V

，所以該晶胞的密度是

283.5×4

(685.5×10-10)3×NA

g?cnT³，故答案為：8；

283.5×4

(685.5×10-10)3×NA

．

點評：本題考查了核外電子排布式的書寫、晶體的計算等知識點，難度較大，難點是晶胞計算中氯化鈉密度的計算，明確晶胞的質量是解此題關鍵．