Question

CuSO₄溶液與K₂C₂O₄溶液混合生成一種藍(lán)色鉀鹽水合物K_aCu_b(C₂O₄)_c·nH₂O。通過(guò)下述實(shí)驗(yàn)確定該晶體的組成。
步驟a：稱(chēng)取0.6720 g樣品，放入錐形瓶，加入適量2mol·L^－1稀硫酸，微熱使樣品溶解。再加入30 mL水加熱，用0.2000mol·L^－1 KMnO₄溶液滴定至終點(diǎn)，消耗8.00 mL KMnO₄溶液。有關(guān)反應(yīng)：2MnO₄^－＋5C₂O₄^2－＋16H^＋=2Mn²⁺＋8H₂O＋10CO₂↑
步驟b：接著將溶液充分加熱。冷卻后，調(diào)節(jié)pH并加入過(guò)量的KI固體，溶液變?yōu)樽厣�并產(chǎn)生白色沉淀CuI。用0.2500mol·L^－1 Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗8.00 mL Na₂S₂O₃溶液。滴定時(shí)反應(yīng)為：I₂＋2S₂O₃^2－=2I^－＋S₄O₆^2－
（1）步驟b中生成白色沉淀的離子方程式：                   。
（2）步驟b中“將溶液充分加熱”的目的是                     。
（3）請(qǐng)完成下列確定樣品組成的計(jì)算過(guò)程。
①計(jì)算樣品中n (C₂O₄^2－)（寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程）
②計(jì)算樣品中n (Cu²⁺) （寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程）
③根據(jù)         原理可求出n (K⁺)，再依據(jù)         原理求得n (H₂O)
④該樣品晶體的化學(xué)式為        

Answer 1

（1）2Cu^2＋＋4I^－=2CuI↓＋I(xiàn)₂ （2）除去微量的MnO₄^－，以免影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的測(cè)定  
（3）①  2MnO₄^－ ~  5C₂O₄^2－                 ②   2S₂O₃^2－ ~ I₂ ~ 2Cu²⁺
2           5                           2            2
0.2×8×10^-3mol    4×10^-3mol             0.25×8×10^-3mol    2×10^-3mol
n (C₂O₄^2－)= 4×10^-3mol                           n (Cu²⁺)= 2×10^-3mol      
③電荷守恒    質(zhì)量守恒    ④K₂Cu(C₂O₄)₂·H₂O                                

解析試題分析：（1）由Cu²⁺→～e^-，2I^-→I₂～2e^-，結(jié)合原子守恒和電荷守恒配平。
（2）MnO₄^－與C₂O₄^2－發(fā)生氧化還原反應(yīng)，加熱可使二者反應(yīng)充分，防止MnO₄^－對(duì)后面的實(shí)驗(yàn)干擾。
（3）①由關(guān)系式2MnO₄^－ ~  5C₂O₄^2－，n (C₂O₄^2－)=n (MnO₄^－)= 0.2×8×10^-3mol= 4×10^-3mol;
②由關(guān)系式2S₂O₃^2－ ~ I₂ ~ 2Cu²⁺，n (Cu²⁺)= n (S₂O₃^2－)= 0.25×8×10^-3mol = 2×10^-3mol
③電荷守恒式：n(K⁺)+2n(Cu²⁺)=2n( C₂O₄^2－),將n (Cu²⁺)= 2×10^-3mol，n (C₂O₄^2－)= 4×10^-3mol帶入，解得n(K⁺)=4×10^-3mol；m(H₂O)=m(樣品)－m (K⁺)－ m(Cu²⁺)－m( C₂O₄^2－)。
④m（H₂O）="0." 6720g－4×10^-3mol×39g?mol^-1－2×10^-3mol×64g?mol^-1－4×10^-3mol×88 g?mol^-1=0.036g
n（H₂O）="0.036" g/（18 g?mol^-1）="0." 002 mol，即n(K⁺): n(Cu²⁺): n( C₂O₄^2－):n（H₂O）=2:1:2:1，即化學(xué)式為K₂Cu(C₂O₄)₂·H₂O。
考點(diǎn)：考查晶體的組成測(cè)定，涉及到氧化還原反應(yīng)的知識(shí)，掌握實(shí)驗(yàn)的原理是解題的關(guān)鍵，難度中等。