Question

20．鉻同鎳、鈷、鐵等金屬可以構(gòu)成高溫合金、電熱合金、精密合金等，用于航空、宇航、電器及儀表等工業(yè)部門．
（1）過渡金屬配合物Ni（CO）n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n=4．
（2）氯化鉻酰（CrO₂Cl₂）常溫下為暗紅色液體，熔點(diǎn)-96.5℃，沸點(diǎn)117℃，能與丙酮（CH₃COCH₃）、CCl₄、CS₂等互溶．
①固態(tài)CrO₂Cl₂屬于分子晶體；
②丙酮中碳原子采取的雜化方式為sp³、sp²；
③CS₂屬于非極性（填“極性”或“非極性”）分子；
（3）+3價(jià)鉻的配合物K[Cr（C₂O₄）₂（H₂O）₂]中，配體是C₂O₄^2-、H₂O，配位數(shù)是4與C₂O₄^2-互為等電子體的分子是（填化學(xué)式）N₂O₄．
（4）CrCl₃•6H₂O（相對分子質(zhì)量為266.5）有三種不同顏色的異構(gòu)體：[Cr（H₂O）₆]Cl₃、[Cr（H₂O）₅Cl]Cl₂•H₂O和[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl•2H₂O．為測定蒸發(fā)CrCl₃溶液析出的暗綠色晶是哪種異構(gòu)體，取2.665g CrCl₃•6H₂O配成溶液，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀 1.435g．該異構(gòu)體為[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl•2H₂O（填化學(xué)式）．

Answer 1

分析 （1）利用Ni的價(jià)電子數(shù)和CO提供電子對數(shù)計(jì)算得出；
（2）①常溫下為暗紅色液體，熔沸點(diǎn)低，則屬于分子晶體；
②丙酮中-CH₃中C沒有孤對電子，成鍵數(shù)為4，為sp³雜化，-CO-中，存在C=O鍵，單鍵數(shù)為3，C為sp²雜化；
③CS₂與CO₂相似，為直線結(jié)構(gòu)；
（3）K[Cr（C₂O₄）₂（H₂O）₂]中配體為C₂O₄^2-、H₂O，C₂O₄^2-互為等電子體的分子具有相同的原子數(shù)和價(jià)電子數(shù)．
（4）2.65g CrCl₃•6H₂O，其物質(zhì)的量為0.01mol，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀1.435g，n（AgCl）=0.01mol，則該異構(gòu)體1mol時(shí)在外界含1mol氯離子．

解答 解：（1）中心原子是Ni原子，其價(jià)電子數(shù)是10，每個(gè)配體提供的電子數(shù)是2，10+2n=18，n=4；故答案為：4；
（2）①常溫下為暗紅色液體，熔沸點(diǎn)低，其構(gòu)成微粒為分子，則固態(tài)CrO₂Cl₂屬于分子晶體，故答案為：分子晶體；
②丙酮中-CH₃中C沒有孤對電子，成鍵數(shù)為4，為sp³雜化，-CO-中，存在C=O鍵，單鍵數(shù)為3，C為sp²雜化，碳原子采取的雜化方式為sp³、sp²，故答案為：sp³、sp²；
③CS₂與CO₂相似，為直線結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)對稱，正負(fù)電荷的中心重合，為非極性分子，故答案為：非極性；
（3）K[Cr（C₂O₄）₂（H₂O）₂]中配體為C₂O₄^2-、H₂O，配位數(shù)為2+2=4，C₂O₄^2-互為等電子體的分子具有相同的原子數(shù)和價(jià)電子數(shù)，該分子為N₂O₄，
故答案為：C₂O₄^2-、H₂O；N₂O₄；
（5）2.65g CrCl₃•6H₂O，其物質(zhì)的量為0.01mol，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀1.435g，n（AgCl）=0.01mol，則該異構(gòu)體1mol時(shí)在外界含1mol氯離子，應(yīng)為[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl•2H₂O，故答案為：[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl•2H₂O．

點(diǎn)評 本題考查較為綜合，側(cè)重物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查，涉及雜化、配位化合物、晶體結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵、等電子體等，注重�？伎键c(diǎn)的考查，題目難度中等．