Question

【題目】二氫吡喃（DHP）常用作有機合成中的保護基。

（1）按照如下路線可以制得DHP。

①單糖A的分子式為_____， DHP分子的核磁共振氫譜有_____組峰。

②1mol糠醛與3mol H2反應轉化為B，則B的結構簡式為_____。

③ DHP的同分異構體中，屬于鏈狀有機物且能發(fā)生銀鏡反應的有_____種。

（2）已知：i. DHP的保護和脫保護機理為

ii. R－C≡CNa + R1OH → R－C≡CH + R1ONa

iii. R－C≡CNa + R1Br → R－C≡C－R1+ NaBr

應用DHP作保護基合成梨小食心蟲性外激素的路線如下：

①被DHP保護的官能團名稱是_______，保護反應的類型是 ______。

②上述路線中最后一步反應的方程式為 ______。

③上述路線中步驟a、b、c分別為_______、 ______、_______。（例： ）

Answer 1

【答案】 C5H10O5 5 8 羥基 加成反應 HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3+HCl

【解析】(1). ①.單糖A失去3分子水生成糠醛，糠醛的分子式為C5H4O2，所以單糖A的分子式為C5H10O5，由DHP的結構簡式可知，DHP分子中含有5種化學環(huán)境不同的氫原子，則DHP分子的核磁共振氫譜有5組峰，故答案為：C5H10O5；5；

②. 糠醛分子中含有2個碳碳雙鍵和1個醛基，1mol糠醛與3mol H2發(fā)生加成反應生成B，B的結構簡式為：，故答案為：；

③. DHP的分子式為C5H8O，屬于鏈狀有機物且能發(fā)生銀鏡反應，結合DHP的分子式，說明含有1個醛基和1個碳碳雙鍵，把醛基看成取代基，剩余的4個碳原子的連接方式有：C=C－C－C、C－C=C－C、，將醛基作為取代基連接在C原子上，C=C－C－C有4種連接方式，C－C=C－C有2種連接方式，有2中連接方式，共8種，故答案為：8；

(2). ①. 由DHP的保護和脫保護機理可知，醇與DHP發(fā)生加成反應，最后脫水再生成醇，所以被DHP保護的官能團是羥基，故答案為：羥基；加成反應；

②. HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3與CH3COCl發(fā)生取代反應生成CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3和HCl，反應方程式為：HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3+HCl，故答案為：HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3+HCl；

③.由DHP的保護和脫保護機理及梨小食心蟲性外激素的合成路線可知，Br(CH2)6CH2OH與DHP在酸性條件下生成，與NaC≡C(CH2)2CH3反應生成，與氫氣發(fā)生加成反應生成，在酸性條件下與水反應生成CH3(CH2)2 CH＝CH(CH2)7OH，故答案為：；；。