Question

10．已知：pKa=-lgKa，25℃時，H₂SeO₃的 pKa₁=1.34，pKa₂=7.34．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SeO₃溶液的滴定曲線如圖所示（曲線上的數(shù)字為pH）．下列說法不正確的是（　�。�

• A． a點所得溶液中：2c（H₂SeO₃）+c（SeO₃^2-）＜0.1 mol•L^-1
• B． b點所得溶液中：c（H₂SeO₃）+c（H⁺）=c（SeO₃^2-）+c（OH^-）
• C． c點所得溶液中：c（Na⁺）＜3c（HSeO₃^-）
• D． d點所得溶液中：c（Na⁺）＞c（SeO₃^2-）＞c（HSeO₃^-）

Answer 1

分析 A．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SeO₃溶液，a點溶液中溶質(zhì)為H₂SeO₃和NaHSeO₃，PH=1.34=Pa₁，則c（H₂SeO₃）=c（HSeO₃^-）依據(jù)物料守恒判斷；
B．b點是用0.1mol•L^-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SeO₃溶液，恰好反應(yīng)生成NaHSeO₃，溶液顯酸性，依據(jù)溶液中電荷守恒和物料守恒計算分析判斷；
C．c點PH=7.34=PKa₂，依據(jù)平衡常數(shù)溶液顯堿性，溶液中溶質(zhì)主要為Na₂SeO₃，SeO₃^2-+H₂O?HSeO₃^-+OH^-，Kh=$\frac{c（O{H}^{-}）c（HSe{{O}_{3}}^{-}）}{c（Se{{O}_{3}}^{2-}）}$=$\frac{Kw}{K{a}_{2}}$，c（OH^-）=$\frac{Kw}{c（{H}^{+}）}$，c（HSO₃^2-）=c（SO₃^2-），結(jié)合溶液中物料守恒分析；
D．加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SeO₃溶液恰好反應(yīng)生成Na₂SeO₃，d點溶液中主要是Na₂SeO₃和少量NaHSeO₃．

解答 解：A．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SeO₃溶液，a點溶液中溶質(zhì)為H₂SeO₃和NaHSeO₃，PH=1.34=Pa₁，電離平衡常數(shù)表達式得到則c（H₂SeO₃）=c（HSeO₃^-），溶液體積大于20ml，a點所得溶液中：c（H₂SeO₃）+c（SeO₃^2-）+c（HSeO₃^-）=2c（H₂SeO₃）+c（SeO₃^2-）＜0.1 mol•L^-1 ，故A正確；
B．b點是用0.1mol•L^-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SeO₃溶液，恰好反應(yīng)生成NaHSeO₃，溶液顯酸性，溶液中電荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HSeO₃^-）+c（OH^-）+2c（SeO₃^2-），物料守恒c（Na⁺）=c（HSeO₃^-）+c（SeO₃^2-）+c（H₂SeO₃），得到：c（H₂SeO₃）+c（H⁺）=c（SeO₃^2-）+c（OH^-），故B正確；
C．c點PH=7.34=PKa₂，依據(jù)平衡常數(shù)溶液顯堿性，溶液中溶質(zhì)主要為Na₂SeO₃，SeO₃^2-+H₂O?HSeO₃^-+OH^-，Kh=$\frac{c（O{H}^{-}）c（HSe{{O}_{3}}^{-}）}{c（Se{{O}_{3}}^{2-}）}$=$\frac{Kw}{K{a}_{2}}$，c（OH^-）=$\frac{Kw}{c（{H}^{+}）}$，c（HSeO₃^2-）=c（SeO₃^2-），帶入計算得到：c（HSeO₃^2-）=c（SeO₃^2-），溶液中2n（Na）=3c（Se），2c（Na⁺）=3[c（SeO₃^2-）+c（H₂SeO₃）+c（HSeO₃^-）]=3[c（H₂SeO₃）+2c（HSeO₃^-）]，c（Na⁺）＞3c（HSeO₃^2-），故C錯誤；
D．加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SeO₃溶液恰好反應(yīng)生成Na₂SeO₃，d點溶液中主要是Na₂SeO₃和少量NaHSeO₃，溶液中離子濃度c（Na⁺）＞c（SeO₃^2-）＞c（HSeO₃^-），故D正確；
故選C．

點評 本題考查了酸堿混合的定性判斷及溶液pH的計算、離子濃度大小比較，題目難度中等，明確溶液酸堿性與溶液pH的關(guān)系為解答關(guān)鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒的含義及應(yīng)用方法，試題培養(yǎng)了學(xué)生的分析能力及靈活應(yīng)用能力．