10. 下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和解釋或結(jié)論都正確的是

選項(xiàng)	實(shí)驗(yàn)操作	現(xiàn)象	解釋或結(jié)論
A	過(guò)量的Fe粉中加入，充分反應(yīng)后，滴入KSCN溶液	溶液呈紅色	稀將Fe氧化為
B	Agl沉淀中滴入稀KCl溶液	有白色沉淀出現(xiàn)	AgCl比Agl更難溶
C	Al箔插入稀中	無(wú)現(xiàn)象	Al箔­­­表面被氧化，形成致密的氧化膜
D	用玻璃棒蘸取濃氨水點(diǎn)到紅色石蕊試紙上	試紙變藍(lán)色	濃氨水呈堿性

[答案]D

[解析]本題綜合考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)以及元素化合物的相關(guān)知識(shí)。

A選項(xiàng)，鐵粉過(guò)量應(yīng)該生成，不會(huì)有紅色出現(xiàn)；B選項(xiàng)AgCl溶解度比Agl大；C選項(xiàng)Al箔插入濃中才會(huì)形成致密的氧化膜鈍化。

9. 電鍍廢液中可通過(guò)下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成鉻黃：

(aq)+2(aq)+(l)2(s)+2(aq)　 ΔH< 0

該反應(yīng)達(dá)平衡后，改變橫坐標(biāo)表示的反應(yīng)條件，下列示意圖正確的是

[答案]A

[解析]本題考查外界條件的變化對(duì)平衡移動(dòng)的影響等相關(guān)知識(shí)。

對(duì)于放熱反應(yīng)升溫平衡常數(shù)減小，A正確；增大pH平衡右移轉(zhuǎn)化率應(yīng)該增大，B錯(cuò)；溫度升高平衡不能往哪個(gè)方向移動(dòng)，正逆反應(yīng)速率均增大，C錯(cuò)；增加會(huì)提高轉(zhuǎn)化率，的物質(zhì)的量應(yīng)該減小。

29．[14分]白黎蘆醇(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：)屬二苯乙烯類(lèi)多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和預(yù)防心血管疾病的作用。某課題組提出了如下合成路線：

已知：。

根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：

(1)白黎蘆醇的分子式是_________________________。

(2)C→D的反應(yīng)類(lèi)型是____________；E→F的反應(yīng)類(lèi)型是____________。

(3)化合物A不與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與NaHCO₃反應(yīng)放出CO₂，推測(cè)其¹H核磁共振譜(H-NMR)中顯示有_____種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)比為_(kāi)_____________。

(4)寫(xiě)出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________________________。

(5)寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：D________________、E___________________。

(6)化合物有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______________________________________________________________。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

解析：本題考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的掌握情況，試題以白黎蘆醇的合成路線為素材，用給與信息的形式突出考核有機(jī)物結(jié)構(gòu)(官能團(tuán))與性質(zhì)的關(guān)系、各類(lèi)衍生物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型、同分異構(gòu)體、化學(xué)方程式等基礎(chǔ)知識(shí)。試題對(duì)知識(shí)要求和能力要求都較高。在解題時(shí)可以根據(jù)合成路線的各步反應(yīng)，觀察每步反應(yīng)所列出的各物質(zhì)化學(xué)式的規(guī)律，應(yīng)用試題給予的信息和路線中各步反應(yīng)的反應(yīng)條件，找出各種物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，再運(yùn)用已有的知識(shí)，判斷推出出各有機(jī)物和有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型。由于合成路線中唯一知道的是白黎蘆醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和分子式，因此可以以白黎蘆醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為起點(diǎn)，用逆推方法，確定各步反應(yīng)的各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)類(lèi)型，回答試題各問(wèn)。也可根據(jù)有機(jī)物A的分子式C₉H₁₀O₄，計(jì)算出A的不飽和度為5，再根據(jù)A不與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與NaHCO₃反應(yīng)放出CO₂等性質(zhì)，結(jié)合白黎蘆醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，確定A的分子結(jié)構(gòu)(含一個(gè)苯環(huán)，無(wú)酚羥基，有羧基。在苯環(huán)的間三位上有三個(gè)取代基等)，推出有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。再用順推方法來(lái)解。

⑴ 依據(jù)白黎蘆醇的鍵線式，可寫(xiě)出分子：C₁₄H₁₂O₃ 。

用逆推(或順推)方法，判斷推出各有步反應(yīng)的各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)類(lèi)型。

⑵ C→D的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)；E→F的反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng)。

⑶ 根據(jù)確定的化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：可以知道，其¹H核磁共振譜(H-NMR)

中顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)比為1 ：1 ：2 ：6 。

⑷ A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式：

⑸ D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

⑹ 根據(jù)給定條件①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可確定分子結(jié)構(gòu)中有醛基。②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，可確定苯環(huán)上有二個(gè)取代基，并處于對(duì)位。則化合物　　 　

的同分異構(gòu)體有三種：

答案：

(1)C₁₄H₁₂O₃。

(2)取代反應(yīng)　 消去反應(yīng)。

(3) 4　 　　1︰1︰2︰6

(4)

(5)　 。

(6)。

28．[15分]二苯基乙二酮常用作醫(yī)藥中間體及紫外線固化劑，可由二苯基羥乙酮氧化制得，反應(yīng)的化學(xué)方程式及裝置圖(部分裝置省略)如下：

+2FeCl₃+2FeCl₂+2HCl

在反應(yīng)裝置中，加入原料及溶劑，攪拌下加熱回流。反應(yīng)結(jié)束后加熱煮沸，冷卻后即有二苯基乙二酮粗產(chǎn)品析出，用70%乙醇水溶液重結(jié)晶提純。重結(jié)晶過(guò)程：加熱溶解→活性炭脫色→趁熱過(guò)濾→冷卻結(jié)晶→抽濾→洗滌→干燥

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)寫(xiě)出裝置圖中玻璃儀器的名稱(chēng)：a___________，b____________。

(2)趁熱過(guò)濾后，濾液冷卻結(jié)晶。一般情況下，下列哪些因素有利于得到較大的晶體：____。

A．緩慢冷卻溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B．溶液濃度較高

C．溶質(zhì)溶解度較小　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．緩慢蒸發(fā)溶劑

如果溶液中發(fā)生過(guò)飽和現(xiàn)象，可采用__________等方法促進(jìn)晶體析出。

(3)抽濾所用的濾紙應(yīng)略_______(填“大于”或“小于”)布氏漏斗內(nèi)徑，將全部小孔蓋住。燒杯中的二苯基乙二酮晶體轉(zhuǎn)入布氏漏斗時(shí)，杯壁上往往還粘有少量晶體，需選用液體將杯壁上的晶體沖洗下來(lái)后轉(zhuǎn)入布氏漏斗，下列液體最合適的是________。

A．無(wú)水乙醇　　　　 B．飽和NaCl溶液　　　 C．70%乙醇水溶液　　 D．濾液

(4)上述重結(jié)晶過(guò)程中的哪一步操作除去了不溶性雜質(zhì)：___________。

(5)某同學(xué)采用薄層色譜(原理和操作與紙層析類(lèi)同)跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，分別在反應(yīng)開(kāi)始、回流15min、30min、45min和60min時(shí)，用毛細(xì)管取樣、點(diǎn)樣、薄層色譜展開(kāi)后的斑點(diǎn)如圖所示。該實(shí)驗(yàn)條件下比較合適的回流時(shí)間是________。

A．15min　　　　　　　　　　 B．30min

C．45min　　　　　　　　　　 D．60min

解析：這是一道實(shí)驗(yàn)題，試題選擇由二苯基羥乙酮氧化制取二苯基乙二酮的為素材，給出了反應(yīng)的化學(xué)方程式及裝置圖(部分裝置省略)以及重結(jié)晶過(guò)程，要求寫(xiě)出裝置圖中玻璃儀器的名稱(chēng)；探討趁熱過(guò)濾后，濾液冷卻結(jié)晶時(shí)，一般情況下哪些因素有利于得到較大的晶體；出現(xiàn)過(guò)飽和現(xiàn)象時(shí)，可采用哪些方法促進(jìn)晶體析出；抽濾操作，晶體轉(zhuǎn)移、洗滌時(shí)應(yīng)注意的事項(xiàng)和試劑的選擇等。最后采用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，探求該實(shí)驗(yàn)條件下比較合適的回流時(shí)間。在解答這道實(shí)驗(yàn)題的過(guò)程中會(huì)發(fā)現(xiàn)：假如沒(méi)有做過(guò)與此類(lèi)似的紙層析實(shí)驗(yàn)，回答問(wèn)題時(shí)，在一些實(shí)驗(yàn)操作細(xì)節(jié)上會(huì)出錯(cuò)，特別是在回答第(4)、(5)問(wèn)時(shí)，更是無(wú)從下手。這個(gè)試題有效地區(qū)分了動(dòng)手做實(shí)驗(yàn)與不做實(shí)驗(yàn)的差異，引導(dǎo)學(xué)生認(rèn)識(shí)必須去做實(shí)驗(yàn)才能會(huì)真正領(lǐng)悟?qū)嶒?yàn)的諸多細(xì)節(jié)

⑴ 裝置圖中的兩種玻璃儀器分別為三頸燒瓶和球形冷凝管(或冷凝管)。

⑵ 晶體顆粒的大小與結(jié)晶條件有關(guān)，溶質(zhì)的溶解度越小，或溶液濃度越高，或溶劑的蒸發(fā)速度越快，或溶液冷卻越快，析出的晶粒就越��；反之，可得到較大的晶體顆粒。所以，A．緩慢冷卻溶液；D．緩慢蒸發(fā)溶劑有利于得到較大的晶體。

　 當(dāng)溶液發(fā)生過(guò)飽和現(xiàn)象時(shí)，振蕩容器，用玻璃棒攪動(dòng)或輕輕地摩擦器壁，或投入幾粒晶體(晶種)，都可促使晶體析出。

⑶ 減壓過(guò)濾也稱(chēng)抽濾或吸濾。抽濾時(shí)所用的濾紙應(yīng)略小于布氏漏斗內(nèi)徑，能將布氏漏斗上全部小孔蓋住。

將燒杯中的二苯基乙二酮晶體轉(zhuǎn)入布氏漏斗時(shí)，杯壁上往往還粘有少量晶體，需選用液體將杯壁上的晶體沖洗下來(lái)后轉(zhuǎn)入布氏漏斗，目的是為了用減少晶體的損失。所以選擇沖洗的液體應(yīng)該是不會(huì)使晶體溶解損失，又不會(huì)帶入雜質(zhì)的。選擇用濾液來(lái)物沖洗的液體是最好的，這是因?yàn)闉V液是飽和溶液，沖洗時(shí)不會(huì)使二苯基乙二酮晶體晶體溶解，同時(shí)又不會(huì)帶入雜質(zhì)。

⑷ 重結(jié)晶過(guò)程：加熱溶解→活性炭脫色→趁熱過(guò)濾→冷卻結(jié)晶→抽濾→洗滌→干燥 ，其中活性炭脫色可以除去有色雜質(zhì)，趁熱過(guò)濾可以除去不溶性雜質(zhì)，冷卻結(jié)晶，抽濾可以除去可溶性雜質(zhì)。

⑸ 對(duì)照?qǐng)D上的斑點(diǎn)分析，可以知道，反應(yīng)開(kāi)始時(shí)圖上的斑點(diǎn)是反應(yīng)物，由此可推知，回流15min、30min、時(shí)的圖上，下面的斑點(diǎn)為反應(yīng)物，上面的斑點(diǎn)為生成物，45min時(shí)則圖上的斑點(diǎn)是生成物，而反應(yīng)物基本上無(wú)剩余。因此，該實(shí)驗(yàn)條件下比較合適的回流時(shí)間是45min。

答案：

(1)三頸燒瓶　

球形冷凝管(或冷凝管)。

(2)AD

用玻璃棒摩擦容器內(nèi)壁　　 加入晶種。

(3)小于

D。

(4)趁熱過(guò)濾。

(5)C。

27．[14分]某研究小組在實(shí)驗(yàn)室探究氨基甲酸銨(NH₂COONH₄)分解反應(yīng)平衡常數(shù)和水解反應(yīng)速率的測(cè)定。

(1)將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變，固體試樣體積忽略不計(jì))，在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡：NH₂COONH₄(s)2NH₃(g)+CO₂(g)。

實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表：

①可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡的是___________。

A．　　　　　　　　　 B．密閉容器中總壓強(qiáng)不變

C．密閉容器中混合氣體的密度不變　　　　 D．密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變

②根據(jù)表中數(shù)據(jù)，列式計(jì)算25.0℃時(shí)的分解平衡常數(shù)：__________________________。

③取一定量的氨基甲酸銨固體放在一個(gè)帶活塞的密閉真空容器中，在25℃下達(dá)到分解平衡。若在恒溫下壓縮容器體積，氨基甲酸銨固體的質(zhì)量______(填“增加”、“減小”或“不變”)。

④氨基甲酸銨分解反應(yīng)的焓變△H____0，熵變△S___0(填＞、＜或＝)。

(2)已知：NH₂COONH₄+2H₂ONH₄HCO₃+NH₃·H₂O。該研究小組分別用三份不同初始濃度的氨基甲酸銨溶液測(cè)定水解反應(yīng)速率，得到c(NH₂COO^－)隨時(shí)間變化趨勢(shì)如圖所示。

⑤計(jì)算25℃時(shí)，0-6min氨基甲酸銨水解反應(yīng)的平均速率___________________________。

⑥根據(jù)圖中信息，如何說(shuō)明水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大：_______________________。

解析：本題是一道考查化學(xué)反應(yīng)速率概念及其計(jì)算，化學(xué)平衡、化學(xué)平衡常數(shù)的概念及其計(jì)算，

以及判斷反應(yīng)的焓變、熵變等相關(guān)知識(shí)的試題。試題設(shè)置的情景是學(xué)生并不熟悉的實(shí)驗(yàn)室探究

氨基甲酸銨(NH₂COONH₄)分解反應(yīng)平衡常數(shù)和水解反應(yīng)速率的測(cè)定,且測(cè)定的數(shù)據(jù)以圖表形式

呈現(xiàn)。要求考生利用圖表、進(jìn)行數(shù)據(jù)分析判斷，吸收、提取有效信息，突出了化學(xué)信息運(yùn)用能

力的考查。同時(shí)，對(duì)于作為化學(xué)的基本技能之一的化學(xué)計(jì)算，滲透在相關(guān)的知識(shí)塊之中，強(qiáng)調(diào)

計(jì)算的實(shí)用性以及認(rèn)識(shí)、解決問(wèn)題的綜合性。

⑴ ①根據(jù)“同邊異，異邊同，量相當(dāng)”原則，A．不能表示正逆反應(yīng)速率相等，所以不能依據(jù)A判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)；(NH₂COONH₄)為固體物質(zhì)，(NH₂COONH₄)分解反應(yīng)為一擴(kuò)大氣體體積的反應(yīng)，由此可以判斷，隨著反應(yīng)的進(jìn)行密閉容器中總壓強(qiáng)增大，所以，依據(jù)“B.達(dá)到平衡時(shí)密閉容器中總壓強(qiáng)不變”，可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)；同理，恒容條件下，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，則密度增大，依據(jù)“C.密閉容器中混合氣體的密度不變”，可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)；由于反應(yīng)物(NH₂COONH₄)是固體物質(zhì)，所以密閉容器中NH₃的體積分?jǐn)?shù)始終不變，為2/3。因此不能依據(jù)D判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。

②可將25℃的平衡總濃度4.8×10^-3mol·L^-1轉(zhuǎn)化為NH₃和CO₂的平衡濃度；根據(jù)反應(yīng) NH₂COONH₄(s)2NH₃(g)+CO₂(g)�？芍�平衡時(shí)NH₃的體積分?jǐn)?shù)為1/3,CO₂ 的體積分?jǐn)?shù)為1/3。

所以，25.0℃時(shí)的平衡濃度：c(NH₃) = 4.8×10^-3mol·L^-1,　 c(CO₂) = ×4.8×10^-3mol·L^-1 ；

則

③恒溫下壓縮容器體積，平衡會(huì)向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，氨基甲酸銨固體的質(zhì)量增加。

④由于氨基甲酸銨固體分解反應(yīng)是擴(kuò)大氣體體積的反應(yīng)，根據(jù)表中實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的

平衡數(shù)據(jù)分析可知，升高溫度時(shí)，平衡總壓強(qiáng)(kPa)增大，平衡氣體總濃度(×10^－3mol/L)增大，反應(yīng)是正向移動(dòng)，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，焓變△H＞0 。氨基甲酸銨固體分解為氣體，體系混亂度增大，熵變△S＞0。

⑵ ⑤根據(jù)圖中25℃曲線，可查得0-6min氨基甲酸銨的變化濃度數(shù)值 ，由此可計(jì)出此時(shí)段的平均反應(yīng)速率：　　　　　　　　　　　　　　

⑥將圖中25℃曲線和15℃曲線進(jìn)行比較，由比較可以看到25.0℃時(shí)反應(yīng)物的起始濃度較

小，但0-6 min時(shí)的曲線斜率比15.0℃時(shí)的曲線斜率大，可以說(shuō)明25.0℃時(shí)反應(yīng)物氨基甲酸銨的平均速率比15.0℃時(shí)的平均速率大。由此可以推斷氨基甲酸銨水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大

答案：

(1)①BC；　

②

③　 增加；　

④ ＞

＞。

(2)⑤ ；

⑥ 25.0℃時(shí)反應(yīng)物的起始濃度較小，但0-6 min的平均反應(yīng)速率(曲線的斜率)仍比15.0℃時(shí)大。

26．[15分]食鹽中含有一定量的鎂、鐵等雜質(zhì)，加碘鹽中碘的損失主要是由于雜質(zhì)、水分、空氣中的氧氣以及光照、受熱而引起的。已知：

氧化性：＞Fe³⁺＞I₂；還原性：＞I^－

3I₂+6OH^－+5I^－+3H₂O；KI+I₂KI₃

(1)某學(xué)習(xí)小組對(duì)加碘鹽進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：取一定量某加碘鹽(可能含有KIO₃、KI、Mg²⁺、

Fe³⁺)，用適量蒸餾水溶解，并加稀鹽酸酸化，將所得溶液分為3份。第一份試液中滴加

KSCN溶液后顯紅色；第二份試液中加足量KI固體，溶液顯淡黃色，用CCl₄萃取，下層

溶液顯紫紅色；第三份試液中加入適量KIO₃固體后，滴加淀粉試劑，溶液不變色。

①加KSCN溶液顯紅色，該紅色物質(zhì)是_________(用化學(xué)式表示)；CCl₄中顯紫紅色的物質(zhì)是___________________(用電子式表示)。

②第二份試液中加入足量KI固體后，反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________________________、______________________________________。

(2)KI作為加碘劑的食鹽在保存過(guò)程中，由于空氣中氧氣的作用，容易引起碘的損失。

寫(xiě)出潮濕環(huán)境下KI與氧氣反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________。

將I₂溶于KI溶液，在低溫條件下，可制得KI₃·H₂O。該物質(zhì)作為食鹽加碘劑是否合適？______(填“是”或“否”)，并說(shuō)明理由________________________________________。

(3)為了提高加碘鹽(添加KI)的穩(wěn)定性，可加穩(wěn)定劑減少碘的損失。下列物質(zhì)中有可能作

為穩(wěn)定劑的是___________________。

A．Na₂S₂O₃　　　　　　　　　　　 B．AlCl₃　　　　　　　　　　 C．Na₂CO₃　　　　　　　　　 D．NaNO₂

(4)對(duì)含F(xiàn)e²⁺較多的食鹽(假設(shè)不含F(xiàn)e³⁺)，可選用KI作為加碘劑。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，檢驗(yàn)該

加碘鹽中的Fe²⁺。____________________________________________________________。

解析：試題以日常生活中熟悉的食鹽和加碘鹽中碘的損失原因?yàn)樗夭�，要求通過(guò)實(shí)驗(yàn)，檢驗(yàn)加碘鹽中所含有的成分物質(zhì)，探究保存過(guò)程中由于空氣中氧氣的作用容易引起碘損失的反應(yīng)、探討KI₃·H₂O作為食鹽加碘劑是否合適、以及提高加碘鹽(添加KI)的穩(wěn)定性可添加的穩(wěn)定劑，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案檢驗(yàn)選用KI作為加碘劑的加碘鹽中的Fe²⁺等，從而考查物質(zhì)的檢驗(yàn)、氧化還原反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)方程式、離子反應(yīng)和離子反應(yīng)方程式、電子式、以及實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)等化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和基本技能。試題突了有效獲取知識(shí)并與已有知識(shí)整合的能力，突出了能夠從新信息中準(zhǔn)確提取實(shí)質(zhì)性的內(nèi)容，并與所學(xué)的知識(shí)進(jìn)行有效結(jié)合，解決實(shí)際問(wèn)題的能力。體現(xiàn)了新課程《考試說(shuō)明》(化學(xué)部分)對(duì)學(xué)習(xí)能力的要求。

⑴ 某加碘鹽可能含有KIO₃、KI、Mg²⁺、Fe³⁺，用蒸餾水溶解，并加稀鹽酸酸化后將溶液分為3份。從第一份試液中滴加KSCN溶液后顯紅色，可知該加碘鹽中含有Fe³⁺，反應(yīng)： Fe³⁺+ 3SCN^-= Fe(SCN)₃，F(xiàn)e(SCN)呈血紅色；從第二份試液中加足量KI固體，溶液顯淡黃色，用CCl₄萃取，下層溶液顯紫紅色，可知有碘生成。這是因?yàn)?由于“氧化性：＞Fe³⁺＞I₂”， 加足量KI后，和Fe³⁺均能將I^－氧化成I₂，由此也可以知道該加碘鹽添加KIO₃；第三份試液中加入適量KIO₃固體后，滴加淀粉試劑，溶液不變色。由此可知該加碘鹽中不含KI。所以，①該加碘鹽溶液中加KSCN溶液顯紅色的物質(zhì)是Fe(SCN)₃ ； CCl₄中顯紫紅色的物質(zhì)是I₂ ，電子式　　　　　 ②第二份試液中加入足量KI固體后，反應(yīng)的離子方程式為：

+5I^－+6H⁺3I₂+3H₂O ； 2Fe³⁺+2I^―2Fe²⁺+I₂。

⑵ KI作為加碘劑的食鹽在保存過(guò)程中，KI會(huì)被空氣中氧氣氧化，KI在潮濕空氣中氧化的反應(yīng)化學(xué)方程式為：4KI+O₂+2H₂O2I₂+4KOH 。

根據(jù)題目告知，KI₃·H₂O是在低溫條件下，由I₂溶于KI溶液可制得。再由題給的信息：“KI+I₂KI₃”，可以推出：KI₃在常溫下不穩(wěn)定性，受熱(或潮濕)條件下易分解為KI和I₂ ，KI又易被空氣中的氧氣氧化，I₂易升華，所以KI₃·H₂O作為食鹽加碘劑是不合適的。

⑶ 提高加碘鹽(添加KI)的穩(wěn)定性，主要是防止I^― 被氧化，根據(jù)題給信息“還原性：＞I^－”和氧化還原反應(yīng)的強(qiáng)弱規(guī)律，可以選Na₂S₂O₃作穩(wěn)定劑；又由題給信息“3I₂+6OH^－+5I^－+3H₂O”，可知I₂與OH^―會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成和5I^－，而Na₂CO₃水解呈堿性，因而也可以用Na₂CO₃作穩(wěn)定劑，防止加碘鹽(添加KI)在潮濕環(huán)境下被氧氣氧化。至于AlCl₃，水解后呈酸性，且還原性I^- > Cl^― ,所不能作穩(wěn)定劑；NaNO₂當(dāng)遇強(qiáng)還原性物質(zhì)時(shí)能表現(xiàn)出氧化性，所NaNO₂與KI能發(fā)生氧化還原反應(yīng)：2NO₂^－+ 2I^―+ 4H⁺= 2NO↑+ I₂ + 2H₂O ,不能作穩(wěn)定劑。

⑷ 實(shí)際上就是設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，檢驗(yàn)Fe²⁺。首先可取足量該加碘鹽溶于蒸餾水中，然后用鹽

酸酸化后，滴加適量氧化劑(如：氯水、過(guò)氧化氫等)，使溶液中Fe²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺ ,再滴加KSCN溶液，若顯血紅色，則該加碘鹽中存在Fe²⁺。

答案：

(1)①Fe(SCN)₃　

；

②+5I^－+6H⁺3I₂+3H₂O　　　　 2Fe³⁺+2I^―2Fe²⁺+I₂。

(2)4KI+O₂+2H₂O2I₂+4KOH

否

KI₃受熱(或潮濕)條件下產(chǎn)生KI和I₂，KI氧氣氧化，I₂易升華。

(3)AC。

(4)取足量該加碘鹽溶于蒸餾水中，用鹽酸酸化，滴加適量氧化劑(如：氯水、過(guò)氧化氫等)，再滴加KSCN溶液，若顯血紅色，則該加碘鹽中存在Fe²⁺。

13．海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計(jì)了從模擬海水中制備MgO的實(shí)驗(yàn)方案：

模擬海水中的 離子濃度(mol/L)	Na+	Mg2+	Ca2+	Cl―
0.439	0.050	0.011	0.560	0.001

注：溶液中某種離子的濃度小于1.0×10^－5 mol/L，可認(rèn)為該離子不存在；

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，假設(shè)溶液體積不變。

已知：K_sp(CaCO₃)＝4.96×10^－9；K_sp(MgCO₃)＝6.82×10^－6；

K_sp[Ca(OH)₂]＝4.68×10^－6；K_sp[Mg(OH)₂]＝5.61×10^－12。

下列說(shuō)法正確的是

A．沉淀物X為CaCO₃　　　　　　　　　　　　　　　　　　

B．濾液M中存在Mg²⁺，不存在Ca²⁺

C．濾液N中存在Mg²⁺、Ca²⁺　　　　　

D．步驟②中若改為加入4.2 g NaOH固體，沉淀物Y為Ca(OH)₂和Mg(OH)₂的混合物

解析：這是一道新穎的計(jì)算型分析推斷題，命題者通過(guò)精心選擇，以從模擬海水中制備MgO的實(shí)驗(yàn)方案為背景，結(jié)合考查有關(guān)溶度積的概念及計(jì)算，把一個(gè)具體情景與教材的知識(shí)內(nèi)容有機(jī)結(jié)合起來(lái)。要求考生定量地分析發(fā)生的反應(yīng)，溶液中存在的離子，推斷沉淀是否產(chǎn)生，從而得出正確的結(jié)論。計(jì)算強(qiáng)調(diào)了實(shí)用性以及認(rèn)識(shí)、解決問(wèn)題的綜合性，體現(xiàn)了新課程的特色。

⑴ 步驟①,從題給的條件，可知n(NaOH ) = 0.001mol，[即n(OH^―) = 0.001mol]。依據(jù)離子反應(yīng)“先中和、后沉淀、再其他”的反應(yīng)規(guī)律，當(dāng)1L模擬海水中，加入0.001mol NaOH時(shí)，OH^― 恰好與HCO₃^―完全反應(yīng)：OH^―+HCO₃^―₌ CO₃^2-+H₂O，生成0.001mol CO₃^2―。由于K_sp(CaCO₃) << K_sp(MgCO₃)，生成的CO₃^2―與水中的Ca²⁺反應(yīng)生成CaCO₃ 沉淀Ca²⁺+ CO₃^2- = CaCO₃↓。所以沉淀物X為CaCO₃，A選項(xiàng)正確。

⑵ 由于CO₃^2―只有0.001mol，反應(yīng)生成CaCO₃ 所消耗的Ca²⁺也只有0.001mol，濾液中還剩余c(Ca²⁺)＝0.010 mol·L^-1。濾液M中同時(shí)存在著Ca²⁺和Mg²⁺，選項(xiàng)B錯(cuò)誤。

⑶步驟②，當(dāng)濾液M中加入NaOH 固體，調(diào)至pH=11(即pOH = 3)時(shí)，此時(shí)濾液中c(OH^―) = 1×10^-3 mol·L^-1 。則

Q[Ca(OH)₂]＝c(Ca²⁺)×(10^－3)² = 0.010×(10^－3)² = 10^－8 ＜K_sp[Ca(OH)₂]，無(wú)Ca(OH)₂生成。

Q[Mg(OH)₂]= c(Mg²⁺)×(10^－3)² = 0.050×(10^－3)² = 5×10^-8 > K_sp[Mg(OH)₂]，有Mg(OH)₂沉淀生成。

又由于K_sp[Mg(OH)₂]＝c(Mg²⁺)×(10^－3)²＝5.6×10^－12，c(Mg²⁺)＝5.6×10^－6＜10^－5，無(wú)剩余，濾液N中不存在Mg²⁺。C選項(xiàng)錯(cuò)誤。

⑷步驟②中若改為加入4.2 g NaOH固體，則n(NaOH)=0.105mol，與0.05mol Mg²⁺反應(yīng)：

Mg²⁺+ 2 OH^－= Mg(OH)₂↓，生成0.05 mol Mg(OH)₂，剩余0.005 mol OH^―。

由于Q[Ca(OH)₂]=c(Ca²⁺)×(OH^―)² = 0.010×(0.005)²＝2.5×10^－7＜K_sp[Ca(OH)₂]，所以無(wú)Ca(OH)₂沉淀析出，沉淀物Y為Mg(OH)₂沉淀，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。．

答案：A

12．下列說(shuō)法不正確的是

A．已知冰的熔化熱為6.0 kJ·mol^-1，冰中氫鍵鍵能為20 kJ·mol^-1，假設(shè)1 mol冰中有2 mol 氫鍵，且熔化熱完全用于破壞冰的氫鍵，則最多只能破壞冰中15%的氫鍵

B．已知一定溫度下，醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度為c，電離度為α，。

若加入少量醋酸鈉固體，則CH₃COOHCH₃COO^－+H⁺向左移動(dòng)，α減小，

K_a變小

C．實(shí)驗(yàn)測(cè)得環(huán)己烷(l)、環(huán)己烯(l)和苯(l)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為－3916 kJ·mol^-1

－3747 kJ·mol^-1和－3265 kJ·mol^-1，可以證明在苯分子中不存在獨(dú)立的碳碳

雙鍵

D．已知：Fe₂O₃(s)+3C(石墨)2Fe(s)+3CO(g)，△H＝+489.0 kJ·mol^-1。

CO(g)+O₂(g)CO₂(g)；△H＝－283.0 kJ·mol^-1。

C(石墨)+O₂(g)CO₂(g)；△H＝－393.5 kJ·mol^-1。

則　 4Fe(s)+3O₂(g)2Fe₂O₃(s)；△H＝－1641.0 kJ·mol^-1

解析：本題是一道側(cè)重考查化學(xué)基礎(chǔ)理論知識(shí)的綜合題，從內(nèi)容安排上涉及了無(wú)機(jī)和有機(jī)，從知識(shí)上涉及氫鍵、弱電解質(zhì)的電離、電離平衡常數(shù)、電離度與電離平衡常數(shù)關(guān)系、化學(xué)反應(yīng)中的能量變化、苯分子結(jié)構(gòu)、焓變、蓋斯定律的應(yīng)用、熱化學(xué)方程式等。

A選項(xiàng)中，已知1mol冰中含有2mol氫鍵，冰的熔化熱為6.0kJ·mol-1,而冰中氫鍵鍵能為20.0kJ·mol-1。我們知道，冰是由水分子通過(guò)大范圍的氫鍵形成的分子晶體，假設(shè)冰融化為液態(tài)的水時(shí)，冰的熔化熱全用于打破冰的氫鍵，由計(jì)算可知，至多只能打破冰中全部氫鍵的6.0/(20.0×2)×100%=15%。這也說(shuō)明了液態(tài)水中仍分布著大量由氫鍵締合的水的締合分子，所以A選項(xiàng)正確。B選項(xiàng)中，電離常數(shù)Ka只與溫度有關(guān)，隨溫度的變化而變化，而與濃度無(wú)關(guān)，不隨濃度的變化而變化，B錯(cuò)。C選項(xiàng)中，假如苯分子中有獨(dú)立的碳碳雙鍵，則苯應(yīng)是凱庫(kù)勒式所表示的環(huán)己三烯。由環(huán)己烯(l)與環(huán)己烷(l)相比，形成一個(gè)碳碳雙鍵，能量降低169kJ·mol-1，由苯(l)與環(huán)己烷(l)相比，形成三個(gè)碳碳雙鍵，則能量應(yīng)降低169kJ·mol-1×3 = 507kJ/mol，而實(shí)際測(cè)得苯的燃燒熱僅為3265 kJ·mol-1，能量降低了3916 kJ·mol-1－3265 kJ·mol-1 = 691kJ· mol-1，遠(yuǎn)大于507kJ·mol-1，充分說(shuō)明苯分子不是環(huán)己三烯的結(jié)構(gòu)，事實(shí)上，環(huán)己三烯的結(jié)構(gòu)是根本不可能穩(wěn)定存在的。由此可以證明苯有特殊穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，苯分子中不可能存在獨(dú)立的碳碳雙鍵，選項(xiàng)C正確。D選項(xiàng)中，根據(jù)蓋斯定律，

設(shè)：Fe₂O₃(s)+3C(石墨)2Fe(s)+3CO(g)；△H＝+489.0 kJ·mol^-1……①

CO(g)+O₂(g)CO₂(g)；△H＝－283.0 kJ·mol^-1 …………②

C(石墨)+O₂(g)CO₂(g)；△H＝－393.5 kJ·mol^-1 …………③

4Fe(s)+3O₂(g)2Fe₂O₃(s)；△H＝－1641.0 kJ·mol^-1………④

則 ④ = [(③－②)×6] －(①×2),可得

4Fe(s) + 3O₂(g) = 2Fe₂O₃(s); △H= -1641.0kJ·mol^-，D正確。

答案：B

11．褪黑素是一種內(nèi)源性生物鐘調(diào)節(jié)劑，在人體內(nèi)由食物中的色氨酸轉(zhuǎn)化得到。

下列說(shuō)法不正確的是

A．色氨酸分子中存在氨基和羧基，可形成內(nèi)鹽，具有較高的熔點(diǎn)

B．在色氨酸水溶液中，可通過(guò)調(diào)節(jié)溶液的pH使其形成晶體析出

C．在一定條件下，色氨酸可發(fā)生縮聚反應(yīng)

D．褪黑素與色氨酸結(jié)構(gòu)相似，也具有兩性化合物的特性

解析：本題命題思路和形式與2010年浙江省高考試題第10題相似。是一道有機(jī)試題，試題以色氨酸在人體內(nèi)部轉(zhuǎn)化為褪黑素為素材，考查氨基酸的性質(zhì)的，同時(shí)滲透了官能團(tuán)、有機(jī)反應(yīng)等基礎(chǔ)知識(shí)的考查。試題取材的內(nèi)容完全是來(lái)自選修教材“有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)”中氨基酸這一節(jié)。這部分內(nèi)容為新課程中新增加的，通常在教學(xué)和高考復(fù)習(xí)中較為薄弱和忽視。再一次說(shuō)明，在教學(xué)和復(fù)習(xí)中，要深入研究新課程教材內(nèi)容，要關(guān)注新課程新增的內(nèi)容，這些內(nèi)容都是高考試題命題的熱點(diǎn)。

氨基酸分子中同時(shí)含有羧基(-COOH)和氨基(-NH₂)，不僅能與強(qiáng)堿或強(qiáng)酸反應(yīng)生成鹽，而且還可在分子內(nèi)形成內(nèi)鹽(偶極離子)

內(nèi)鹽分子中，既有帶正電荷的部分，又有帶負(fù)電荷的部分，所以又稱(chēng)兩性離子．實(shí)驗(yàn)證明，在氨基酸晶體中，氨基酸是以兩性離子的形式存在．氨基酸在水溶液中，形成如下的平衡體系：

從上述平衡可以看出，當(dāng)加入酸時(shí)，平衡向右移動(dòng)，氨基酸主要以正離子形式存，當(dāng)PH<1時(shí)，氨基酸幾乎全為正離子．當(dāng)加入堿時(shí)，平衡向左移動(dòng)，氨基酸主要以負(fù)離子形式存在，當(dāng)PH>11時(shí)，氨基酸幾乎全部為負(fù)離子．氨基酸溶液置于電場(chǎng)之中時(shí)，離子則將隨著溶液PH值的不同而向不同的極移動(dòng)．堿性時(shí)向陽(yáng)極移動(dòng)，酸性時(shí)向陰極遷移．對(duì)于中性氨基酸來(lái)說(shuō)，羧基的電離度略大于氨基,其水溶液中呈弱酸性，為了使它形成兩性離子，應(yīng)加入少量的酸，以抑制酸性解離．也就是說(shuō)，中性氨基酸要完全以兩性離子存在，PH值不是為7，而是小于7．如甘氨酸在PH值為6.1時(shí)，酸式電離和堿式電離相等，完全以兩性離子存在，在電場(chǎng)中處于平衡狀態(tài)，不向兩極移動(dòng)．這種氨基酸在堿式電離和酸式電離相等時(shí)的PH值，稱(chēng)為該氨基酸的等電點(diǎn)．用PI表示．由于不同的氨基酸分子中所含的氨基和羧基的數(shù)目不同，所以它們的等電點(diǎn)也各不相同．一般說(shuō)來(lái)，酸性氨基酸的等電點(diǎn)PI為2.8-3.2；中性氨基酸的等電點(diǎn)PI為4.8-6.3；堿性氨基酸的等電點(diǎn)為7.6-11．

在等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的溶解度最�。�因此可以用調(diào)節(jié)溶液PH值的方法，使不同的氨基酸在各自的等電點(diǎn)結(jié)晶析出，以分離或提純氨基酸．

α-氨基酸分子間可以發(fā)生脫水反應(yīng)生成酰胺.

在生成的酰胺分子中兩端仍含有α-NH₂及-COOH， 因此仍然可以與其它α-氨基酸繼續(xù)縮合脫水形成長(zhǎng)鏈高分子。所以在一定條件下，氨基酸可發(fā)生縮聚反應(yīng)形成高分子(多肽)．

很明顯，色氨酸為α-氨基酸，褪黑素不是α-氨基酸，兩者結(jié)構(gòu)不相似。褪黑素官能團(tuán)為酰胺鍵，不具有兩性化合物的特性，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。

答案：D

10．將NaCl溶液滴在一塊光亮清潔的鐵板表面上，一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)液滴覆蓋的圓周中心區(qū)(a)

已被腐蝕而變暗，在液滴外沿棕色鐵銹環(huán)(b)，如圖所示。

導(dǎo)致該現(xiàn)象的主要原因是液滴之下氧氣含量比邊緣少。

下列說(shuō)法正確的是

A．液滴中的Cl^-由a區(qū)向b區(qū)遷移

B．液滴邊緣是正極區(qū)，發(fā)生的電極反應(yīng)為：O₂+2H₂O+4e^-4OH^－

C．液滴下的Fe因發(fā)生還原反應(yīng)而被腐蝕，生成的Fe²⁺由a區(qū)向b區(qū)遷移，與b區(qū)的OH^―形成Fe(OH)₂，進(jìn)一步氧化、脫水形成鐵銹

D．若改用嵌有一銅螺絲釘?shù)蔫F板，在銅鐵接觸處滴加NaCl溶液，則負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng)為Cu－2e^- ₌ Cu²⁺

解析：本題考查氧化還原反應(yīng)、電化學(xué)等方面知識(shí)。命題思路和內(nèi)容均與2010年浙江省高考試題第9題相似。試題創(chuàng)設(shè)了一個(gè)鋼鐵腐蝕情景，讓考生靈活運(yùn)用所學(xué)知識(shí)，來(lái)解決實(shí)際問(wèn)題。

NaCl溶液滴到一塊光亮清潔的鐵板表面上，一段時(shí)間后在液滴覆蓋的圓周中心區(qū)(a)被腐蝕變暗，實(shí)際上是發(fā)生了吸氧腐蝕，這時(shí)，

負(fù)極電極反應(yīng)為：Fe - 2e^- = Fe²⁺ (發(fā)生氧化反應(yīng))

正極電極反應(yīng)為：O₂ + 2H₂O + 4e^-= 4OH^― (發(fā)生還原反應(yīng))

在液滴外沿，由于Fe²⁺+ 2OH^― = Fe(OH)₂ ，

　　　 4Fe(OH)₂ +O₂ +2H₂O = 4Fe(OH)₃ 形成了棕色鐵銹環(huán)(b).

若改用嵌有一銅螺絲釘?shù)蔫F板，在銅鐵接觸處滴加NaCl溶液，由于Fe的金屬活動(dòng)性比銅強(qiáng)，F(xiàn)e 仍為負(fù)極，負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng)為：Fe－2e^-=Fe²⁺。

又根據(jù)在原電池中，陽(yáng)離子移向正極，陰離子移向負(fù)極的規(guī)律，Cl^－應(yīng)由b區(qū)向a區(qū)遷移。所以A、C、D選項(xiàng)均錯(cuò)誤，B選項(xiàng)正確。

答案：B