3．磷元素在生產和生活中有廣泛的應用．
（1）P原子價電子排布圖為．
（2）四（三苯基膦）鈀分子結構如圖1：

P原子以正四面體的形態(tài)圍繞在鈀原子中心上，鈀原子的雜化軌道類型為sp³；判斷該物質在水中溶解度并加以解釋不易溶于水，水為極性分子，四（三苯基膦）鈀分子為非極性分子，分子極性不相似，故不相溶．該物質可用于圖2所示物質A的合成：
物質A中碳原子雜化軌道類型為sp、sp²、sp³；一個A分子中手性碳原子數(shù)目為3．
（3）在圖3中表示出四（三苯基膦）鈀分子中配位鍵：
（4）PCl₅是一種白色晶體，在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化，形成一種能導電的熔體，測得其中含有一種正四面體形陽離子和一種正六面體形陰離子，熔體中P-Cl的鍵長只有198nm和206nm兩種，這兩種離子的化學式為PCl₄⁺和PCl₆^-；正四面體形陽離子中鍵角小于PCl₃的鍵角原因為兩分子中P原子雜化方式均為sp³雜化，PCl₃分子中P原子有一對孤電子對，PCl₄⁺中P沒有孤電子對．孤電子對對成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對間的排斥力；該晶體的晶胞如右圖4所示，立方體的晶胞邊長為a pm，N_A為阿伏伽德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度為$\frac{4.17×1{0}^{32}}{{N}_{A}{a}^{3}}$  g/cm³．
（5）PBr₅氣態(tài)分子的結構與PCl₅相似，它的熔體也能導電，經(jīng)測定知其中只存在一種P-Br鍵長，試用電離方程式解釋PBr₅熔體能導電的原因PBr₅=PBr₄⁺+Br^-．

2．某反應體系中的物質有：NaOH、Au₂O₃、Na₂S₄O₆、Au₂O、H₂O．己知Na₂S₄O₆是生成物之一．則下列說法正確的是（　�。�

	A．	該反應體系中Au2O是氧化劑
	B．	Na2S4O6是還原產物
	C．	該反應體系中起還原作用的元素是Au2O中+1價的Au
	D．	該反應體系中每轉移2mol電子則消耗1molH2O

1．高錳酸鉀是中學化學常用的強氧化劑，實驗室中可通過以下反應制得：
MnO₂熔融氧化：3MnO₂+KClO₃+6KOH$\frac{\underline{\;熔化\;}}{\;}$3K₂MnO₄+KCl+3H₂O
K₂MnO₄歧化：3K₂MnO₄+2CO₂═2KMnO₄+MnO₂↓+2K₂CO₃
相關物質的溶解度數(shù)據(jù)見下表：

20℃	K2CO3	KHCO3	K2MnO4	KMnO4
s（g/100g水）	111	33.7	11.1	6.34

已知K₂MnO₄溶液顯綠色，KMnO₄溶液紫紅色．
實驗流程如下：

請回答：
（1）步驟①應在D中熔化，并用鐵棒用力攪拌，以防結塊．
A．燒杯　       B．蒸發(fā)皿　       C．瓷坩堝　     D．鐵坩堝
（2）①綜合相關物質的化學性質及溶解度，步驟③中可以替代CO₂的試劑是B．
A．二氧化硫　   B．稀醋酸　       C．稀鹽酸　     D．稀硫酸
②當溶液pH值達10～11時，停止通CO₂；若CO₂過多，造成的后果是二氧化碳和碳酸鉀反應生成碳酸氫鉀，結晶時會同高錳酸鉀一起析出，產品純度降低．
③下列監(jiān)控K₂MnO₄歧化完全的方法或操作可行的是BC．
A．通過觀察溶液顏色變化，若溶液顏色由綠色完全變成紫紅色，表明反應已歧化完全
B．取上層清液少許于試管中，繼續(xù)通入CO₂，若無沉淀產生，表明反應已歧化完全
C．用玻璃棒蘸取溶液點在濾紙上，若濾紙上只有紫紅色痕跡，無綠色痕跡，表明反應已歧化完全
D．用pH試紙測定溶液的pH值，對照標準比色卡，若pH為10～11，表明反應已歧化完全
（3）步驟④的操作是把濾液移至蒸發(fā)皿內，用小火加熱，當濃縮至液面出現(xiàn)晶膜（填實驗現(xiàn)象）時，停止加熱，冷卻，即有KMnO₄晶體析出．
（4）烘干時，溫度控制在80℃為宜，理由是如果溫度過低，烘干時間過長，如果溫度過高，高錳酸鉀受熱分解．
（5）通過用草酸滴定KMnO₄溶液的方法可測定KMnO₄粗品的純度（質量分數(shù)）．
①實驗時先將草酸晶體（H₂C₂O₄•2H₂O）配成標準溶液，實驗室常用的容量瓶的規(guī)格有100mL、250mL等多種，現(xiàn)配制90mL 1.5mol•L^-1的草酸溶液，需要稱取草酸晶體的質量為18.9g．[已知Mr（H₂C₂O₄•2H₂O）=126]
②量取KMnO₄溶液應選用酸式（填“酸式”或“堿式”）滴定管，若該滴定管用蒸餾水洗凈后未潤洗，則最終測定結果將偏�。ㄌ睢捌�大”、“偏小”或“不變”）．

20．異戊酸薄荷酯（ ）是一種治療心臟病的藥物，可由甲基丙烯、丙烯和  為原料制�。�
完成下列填空：
（1）制取異戊酸薄荷酯的最后一步為酯化反應，其反應物的結構簡式為：．
（2）的名稱3-甲基苯酚，其屬于芳香族化合物的同分異構有4種（不含）．
（3）制取異戊酸薄荷酯的流程中，有一步反應為：
+CH₃-CH=CH₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$反應類型屬于加成反應．有機反應中通常副反應較多，實際生產中發(fā)現(xiàn)生成    的量遠大于生成的量，試分析其原因：羥基使得苯環(huán)的鄰對位氫原子易于取代．
（4）甲基丙烯是重要的化工原料，請設計一條由苯和甲基丙烯通過三步反應制取化工中間體的合成線路：（合成路線常用的表示方式為：A$→_{反應條件}^{反應試劑}$B…$→_{反應條件}^{反應試劑}$目標產物 ）．

19．現(xiàn)有下列4種重要的有機物：①CH₃CH₂CHO②③④．
請回答：
（1）能與銀氨溶液反應生成丙酸銨的是①（填序號）．
（2）能與濃硝酸反應生成TNT的是④（填序號）．
（3）能與甲醛在酸催化下相互縮合成高分子化合物的是③（填序號）．
（4）寫出②與NaOH的乙醇溶液共熱生成丙烯的化學方程式：CH₃CHClCH₃+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃CH=CH₂↑+NaCl+H₂O．

18．某條件下的反應CH₃CH=CH₂（g）+H₂（g）→CH₃CH₂CH₃（g）△H=-125.4kJ•mol^-1，下列有關該反應的敘述正確的是（　�。�

	A．	正反應活化能小于125.4kJ•mol-1
	B．	逆反應活化能一定小于125.4kJ•mol-1
	C．	逆反應活化能不小于125.4kJ•mol-1
	D．	正反應活化能比逆反應活化能大125.4kJ•mol-1

17．在t℃時，AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示（假設AgCl飽和溶液的密度與水的密度近似相等）．下列說法錯誤的是（　�。�

	A．	在t℃時，AgCL的Ksp為4×10-10
	B．	在t℃時，c點溶液中一定有AgCl沉淀析出
	C．	在t℃時，AgCl的溶解度約為2.9×10-4g
	D．	d點溶液，溫度升高后c（Ag+）、c（Cl-）均不變

16．部分弱電解質的電離平衡常數(shù)如下表：

弱電解質	HCOOH	HCN	H2CO3	NH3•H2O
電離平衡常數(shù) （25℃）	Ka=1.8×10-4	Ka=4.9×10-10	Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11	Kb=1.8×10-5

下列說法不正確的是（　　）

	A．	結合H+的能力：CO32-＞CN-＞HCO3-＞HCOO-
	B．	0.1mol/L的HCOONH4溶液中：c（HCOO-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-）
	C．	25℃時，pH=3的鹽酸與pH=11的氨水混合，若溶液顯中性，則二者消耗的體積是：V（鹽酸）＞V（氨水）
	D．	0.1mol/L的NaHCO3溶液中：c（Na+）+c（H+）=c（HCO3-）+c（OH-）+c（CO32-）

15．已知H₂R為二元弱酸：H₂R?HR^-+H⁺  Ka₁ HR^-?R^2-+H⁺ Ka₂
常溫下，向某濃度的H₂R溶液中逐滴加入一定量濃度的KOH溶液，所得溶液中H₂R、HR^-、R^2-三種微粒的物質的量分數(shù)（δ）與溶液pH的關系如圖所示，則下列說法中不正確的是（　�。�

	A．	pH=1.2溶液中：c（K+）+c（H+）=c（OH-）+c（H2R）
	B．	pH=2.7溶液中：c2（HR-）/[c（H2R）×c（R2-）]=1000
	C．	將相同物質的量KHR和K2R固體完全溶于水可配得pH為4.2的混合液
	D．	向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2的過程中水的電離程度一直增大

14．Ⅰ．實驗室制乙烯時產生的氣體能使溴水褪色，甲、乙同學設計實驗探究溴水褪色的原因．（氣密性已檢驗，部分夾持裝置略）．
已知：①乙烯是一種無色稍有氣味氣體，難溶于水，易溶于四氯化碳等有機溶劑：②SO₂易溶于水，難溶于四氯化碳等有機溶劑．

操作	現(xiàn)象
點燃酒精燈， 加熱至170℃	a．A中燒瓶內液體漸漸變黑 b．B內氣泡連續(xù)冒出，溶液逐漸褪色
…
實驗完畢	c．A中燒瓶內附著少量黑色顆粒狀物，有刺激性氣味逸出

（1）寫出生成乙烯的化學方程式CH₃-CH₂-OH $→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O．燒瓶內液體漸漸變黑說明濃硫酸具有脫水性、強氧化　性．
（2）加入沸石的作用是防止瀑沸；若加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石，應采取的操作是待溶液冷卻后再補加．
（3）分析使B中溶液褪色的物質，甲認為是C₂H₄，乙認為不能排除SO₂的作用．
①根據(jù)甲的觀點，C₂H₄使B中溶液褪色的化學方程式為CH₂=CH₂+Br₂→CH₂Br-CH₂Br．
②乙根據(jù)現(xiàn)象c認為產生了SO₂，寫出SO₂使B中溶液褪色的離子方程式：SO₂+Br₂+2H₂O=4H⁺+2 Br^-+SO₄^2-．
（4）為證實各自觀點，甲、乙同學重新實驗，各自在A、B間增加一個裝有某種試劑的洗氣瓶，均觀察到溴水褪色．
①根據(jù)甲的設計，洗氣瓶中盛放的試劑是NaOH溶液．
②乙為進一步驗證其觀點，取少量反應后的B中溶液，加入少量BaCl₂溶液，振蕩，產生大量白色沉淀，反應的離子方程式為SO₂+2H₂O+Br₂═4H⁺+2Br^-+SO₄^2-、SO₄^2-+Ba²⁺═BaSO₄↓或SO₂+2H₂O+Br₂+Ba²⁺═4H⁺+2Br^-+BaSO₄↓．