只用下表提供的儀器、試劑，就能達(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?　　)

下列溶液中各離子的濃度關(guān)系不正確的是(　　)

A． 0．1 mol·L－1CH3COONa溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0．1 mol·L－1

B． 濃度均為0．1 mol·L－1 Na2CO3溶液和稀鹽酸等體積混合后的溶液中：

c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)

C． 25 ℃時(shí)，pH＝9．4、濃度均為0．1 mol·L－1的HCN與NaCN的混合溶液中：

c(Na＋>c(CN－)>c(HCN)>c(OH－)

D． 3．0 L 0．1 mol·L－1 NaOH溶液中緩慢通入CO2至溶液增重8．8 g時(shí)，溶液中：

c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)

向甲、乙兩個(gè)容積均為1 L的恒溫恒容的密閉容器中，分別充入一定量的SO2和O2(其中，甲充入2 mol SO2、1 mol O2，乙充入1 mol SO2、0．5 mol O2)，發(fā)生反應(yīng)：2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g)；ΔH＝－197．74 kJ·mol－1。

一段時(shí)間后達(dá)到平衡，測(cè)得兩容器中c(SO2)(mol·L－1)隨時(shí)間t(min)的變化關(guān)系如右圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　)

A． 熱量：Q(甲)<2Q(乙)

B． 壓強(qiáng)：p(甲)<2p(乙)

C． 乙中前5 min內(nèi)的反應(yīng)速率v(O2)＝0．10 mol·L－1·min－1

D． 保持其他條件不變，若起始時(shí)向乙中充入0．4 mol SO2、0．2 mol O2、0．4 mol SO3，則此時(shí)v(正)<v(逆)

(12分)SnSO4是一種重要的硫酸鹽，在工業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。其制備路線(xiàn)如下：

已知：在酸性條件下，溶液中的Sn2＋可被空氣中的氧氣氧化成Sn4＋； SnCl2能水解生成堿式氯化亞錫[Sn(OH)Cl]。

（1） 寫(xiě)出物質(zhì)A的名稱(chēng)：________。

（2） SnCl2用鹽酸而不用水溶解的原因是____________________(用化學(xué)方程式表示)。

（3） 錫粉的作用是除去酸溶時(shí)產(chǎn)生的少量Sn4＋，請(qǐng)寫(xiě)出產(chǎn)生Sn4＋的離子方程式：______________________________。

（4） 反應(yīng)Ⅰ生成的沉淀為SnO，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：____。該反應(yīng)的溫度需要控制在75 ℃左右的原因是____。

（5） 實(shí)驗(yàn)室中“漂洗”沉淀的實(shí)驗(yàn)操作方法是____。

(15分)艾多昔芬(Iodoxifene)是選擇性雌激素受體調(diào)節(jié)劑，主要用于防治骨質(zhì)疏松癥和乳腺癌，其合成路線(xiàn)如下(部分反應(yīng)條件略去)：

（1） 化合物I中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是________、________。

（2） 寫(xiě)出F→G的化學(xué)反應(yīng)方程式：________________。

（3） 有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。

（4） 寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________。

① 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；② 分子的核磁共振氫譜圖中有4個(gè)峰；③ 能發(fā)生水解反應(yīng)且產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)。

（5） 寫(xiě)出以甲苯和乙酸為原料制備有機(jī)物的合成路線(xiàn)流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線(xiàn)流程圖示例如下：

H2C==CH2CH3CH2BrCH3CH2OH

(12分)接觸法制硫酸采用V2O5作催化劑，使用過(guò)的催化劑中含V2O5、VOSO4和SiO2，其中VOSO4能溶于水，從使用過(guò)的V2O5催化劑中回收V2O5的主要步驟是：向使用過(guò)的催化劑中加硫酸和Na2SO3浸取還原，過(guò)濾得VOSO4溶液；向?yàn)V液中加入KClO3氧化，再加入氨水生成沉淀；將沉淀焙燒處理后得V2O5。

（1） V2O5被浸取還原的反應(yīng)產(chǎn)物之一是VOSO4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___。

（2） 若生產(chǎn)過(guò)程使用的硫酸用量過(guò)大，進(jìn)一步處理時(shí)會(huì)增加________的用量。氨氣常用________檢驗(yàn)，現(xiàn)象是________________________。

（3） 若取加入氨水后生成的沉淀(其摩爾質(zhì)量為598 g·mol－1，且僅含有四種元素)59．8 g充分焙燒，得到固體殘留物54．6 g，同時(shí)將產(chǎn)生的氣體通過(guò)足量堿石灰，氣體減少了1．8 g，剩余的氣體再通入稀硫酸則被完全吸收。通過(guò)計(jì)算確定沉淀的化學(xué)式(寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)�！�

(15分)高氯酸銅[Cu(ClO4)2·6H2O]易溶于水，120 ℃開(kāi)始分解，常用于生產(chǎn)電極和作催化劑等。可由氯化銅通過(guò)下列反應(yīng)制備：2CuCl2＋2Na2CO3＋H2O===Cu2(OH)2CO3↓＋CO2↑＋4NaCl；Cu2(OH)2CO3＋4HClO4＋9H2O===2Cu(ClO4)2·6H2O＋CO2↑。HClO4是易揮發(fā)的發(fā)煙液體，溫度高于130 ℃易爆炸。下表列出相應(yīng)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH(開(kāi)始沉淀的pH按金屬離子濃度為1 mol·L－1)：

（1） 將CuCl2和Na2CO3用研缽分別研細(xì)，加入適量的沸水，攪拌，加熱成藍(lán)棕色溶液。靜置、冷卻、過(guò)濾、洗滌得藍(lán)色Cu2(OH)2CO3沉淀。

① 把反應(yīng)物研細(xì)的目的是____________________。

② 檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈，應(yīng)選用試劑是________。

（2） 向Cu2(OH)2CO3沉淀中滴加稍過(guò)量的HClO4小心攪拌，適度加熱后得到藍(lán)色Cu(ClO4)2溶液同時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的白霧。

① 大量的白霧的成分是________(填化學(xué)式)。

② 適度加熱但溫度不能過(guò)高的原因是____。

（3） 25 ℃時(shí)，若調(diào)節(jié)溶液pH＝3，則溶液中的Fe3＋的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)_______。(已知25 ℃時(shí)，F(xiàn)e(OH)3的Ksp＝2．64×10－39)

（4） 某研究小組欲用粗CuCl2固體(含F(xiàn)e2＋)制備純凈的無(wú)水氯化銅固體。請(qǐng)補(bǔ)充完整由粗CuCl2固體制備純凈的無(wú)水氯化銅固體的實(shí)驗(yàn)步驟(可選用的試劑：蒸餾水、稀鹽酸、雙氧水溶液和氨水)：① 將粗CuCl2固體溶于蒸餾水，滴入少量的稀鹽酸；② ________，過(guò)濾；③ 將濾液________，得到CuCl2·2H2O晶體；④ 將________，得到無(wú)水氯化銅固體。

(14分)加大對(duì)煤燃燒產(chǎn)生的廢氣、廢渣的處理已刻不容緩。

（1） 對(duì)燃煤的廢氣進(jìn)行脫硝處理時(shí)，可利用甲烷催化還原氮氧化物，如：

CH4(g)＋4NO2(g)===4NO(g)＋CO2(g)＋2H2O(g)；ΔH＝a kJ·mol－1

CH4(g)＋4NO(g)===2N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g)；ΔH＝b kJ·mol－1

則反應(yīng)CH4(g)＋2NO2(g)===N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g)的ΔH＝________ kJ·mol－1(用含a、b的代數(shù)式表示)。

（2） 將燃煤廢氣中的CO2轉(zhuǎn)化為二甲醚的反應(yīng)原理為：

2CO2(g)＋6H2(g) CH3OCH3(g)＋3H2O(g)；ΔH

① 該反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式為K＝________。

② 已知在某壓強(qiáng)下，該反應(yīng)在不同溫度、不同投料比時(shí)，CO2的轉(zhuǎn)化率如右圖所示。該反應(yīng)的ΔH________(填“>”“<”或“＝”)0。若溫度不變，減小反應(yīng)投料比[n(H2) /n(CO2)]，則K將________(填“增大”“減小”或“不變”)。

③ 二甲醚燃料電池具有啟動(dòng)快，效率高等優(yōu)點(diǎn)，若電解質(zhì)為酸性，二甲醚燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為_(kāi)___________________________。

（3） 以CO2為原料合成的碳酸酯(僅含碳、氫、氧三種元素)是用途廣泛的化學(xué)品，某種碳酸酯(DPC)水解產(chǎn)物之一遇氯化鐵溶液顯紫色，右圖為它的核磁共振氫譜圖，請(qǐng)寫(xiě)出DPC的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________。

（4） 某電廠的粉煤灰含莫來(lái)石(主要成分為Al6Si2O13、SiO2)。將其和純堿在高溫下燒結(jié)，可制取NaAlSiO4(霞石)、Na2SiO3和NaAlO2，有關(guān)化學(xué)方程式(反應(yīng)條件均為高溫)為：

Al6Si2O13＋3Na2CO3===2NaAlSiO4＋4NaAlO2＋3CO2↑

Al6Si2O13＋5Na2CO3===2Na2SiO3＋6NaAlO2＋5CO2↑

SiO2＋Na2CO3===Na2SiO3＋CO2↑

則用1 mol Al6Si2O13和4 mol SiO2通過(guò)以上反應(yīng)制得5 mol NaAlO2，共消耗Na2CO3為_(kāi)_______mol。

[物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]

磁性材料氮化鐵鎳合金可用Fe(NO3)3、Ni(NO3)2、丁二酮肟、氨氣、氮?dú)�、氫氧化鈉、鹽酸等物質(zhì)在一定條件下反應(yīng)制得。

（1） 基態(tài)Ni原子的價(jià)電子排布式是________。

（2） 丁二酮肟(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如右圖所示)中碳原子的雜化方式為_(kāi)_______。

（3） NH3的沸點(diǎn)高于PH3，其主要原因是____。

（4） 與N3－離子具有相同電子數(shù)的三原子分子的空間構(gòu)型是________。

（5） 向Ni(NO3)2溶液中滴加氨水，剛開(kāi)始時(shí)生成綠色Ni(OH)2沉淀，當(dāng)氨水過(guò)量時(shí)，沉淀會(huì)溶解，生成[Ni(NH3)6]2＋的藍(lán)色溶液，則1 mol[Ni(NH3)6]2＋含有的σ鍵為_(kāi)_______mol。

（6） 右圖是一種鎳基合金儲(chǔ)氫后的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖。該合金儲(chǔ)氫后，含1 mol La的合金可吸附H2的數(shù)目為_(kāi)_______。

[實(shí)驗(yàn)化學(xué)]

對(duì)硝基苯甲酸在醫(yī)藥、感光材料等工業(yè)中應(yīng)用廣泛。以對(duì)硝基甲苯等為原料制取對(duì)硝基苯甲酸(黃色結(jié)晶，熔點(diǎn)242 ℃，沸點(diǎn)約359 ℃，微溶于水，能升華。)的反應(yīng)原理為：

＋Na2Cr2O7＋4H2SO4―→＋Na2SO4＋Cr2(SO4)3＋5H2O

某小組以對(duì)硝基甲苯等物質(zhì)為原料制取對(duì)硝基苯甲酸的實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示(加熱和儀器固定裝置均已略去)，實(shí)驗(yàn)步驟如下：

步驟1：向250 mL三頸燒瓶中依次加入適量的對(duì)硝基甲苯、重鉻酸鈉粉末、水，并充分混合。在攪拌下，用滴液漏斗滴入適量濃硫酸后，加熱0．5 h至反應(yīng)液呈黑色。

步驟2：待反應(yīng)混合物冷卻后，和適量冰水充分混合，抽濾并用50 mL水分兩次洗滌。將洗滌后的固體放入盛有適量5%硫酸溶液中，水浴加熱10 min，冷卻后抽濾。

步驟3：將抽濾后的固體溶于適量5%NaOH溶液中，50 ℃溫?zé)岷蟪闉V，在濾液中加入少量活性炭，煮沸后趁熱抽濾。將得到的濾液慢慢加入到盛有適量15%硫酸溶液的燒杯中，析出黃色沉淀，抽濾，冷水洗滌，干燥得粗產(chǎn)品�！�

（1） 在步驟1中“攪拌”是用電動(dòng)攪拌器完成的，這樣操作的好處有________、________。

（2） 在三頸燒瓶中，隨著濃硫酸的加入，反應(yīng)溫度迅速上升，為使反應(yīng)溫度不致過(guò)高，必要時(shí)可采取的措施是________。

（3） 在步驟2中，抽濾所得固體的主要成分是________。抽濾裝置所包含的儀器除減壓系統(tǒng)外，還有________、________(填儀器名稱(chēng))。

（4） 步驟3用NaOH溶液進(jìn)行處理的作用主要是____。

用NaOH溶液處理后，需50 ℃溫?zé)岷蟪闉V的原因是____。

（5） 制得的粗產(chǎn)品需要進(jìn)一步精制(純化)，根據(jù)對(duì)硝基苯甲酸的有關(guān)性質(zhì)可知，對(duì)其進(jìn)行精制(純化)可以用乙醇溶液完成，也可以采用________法完成。