Question

8．常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如下：

已知：I．RCHO+R′CH₂CHO$→_{△}^{稀NaOH}$+H₂O（R、R′表示烴基或氫）
II．醛與二元醇（如：乙二醇）可生成環(huán)狀縮醛：

（1）A的核磁共振氫譜有兩種峰．A的名稱是乙醛．
（2）下列關(guān)于B的說法正確的是abcd
a．分子式為C₉H₈O 
b．所有原子均可在同一平面上
c．最多可以與5molH₂發(fā)生反應(yīng)
d．可以使溴水褪色
（3）C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到．C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（4）G與D含有相同的官能團(tuán)，相對(duì)分子量比D小28，則G的結(jié)構(gòu)有6種（不包括立體異構(gòu)）
（5）E能使Br₂的CCl₄溶液褪色．N由A經(jīng)反應(yīng)①～③合成．
a．②的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)
b．③的化學(xué)方程式是．
（6）PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃COOCH=CH₂．
（7）堿性條件下，PVAc完全水解的化學(xué)方程式是．

Answer 1

分析 根據(jù)A的分子式和A轉(zhuǎn)化為B的反應(yīng)條件，結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可以確定A為乙醛，B為 ；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團(tuán)應(yīng)是-CHO，由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式；根據(jù)D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應(yīng)條件，可確定D為 ，進(jìn)而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給信息II可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA為，進(jìn)而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合題給信息I即可推出E為，CH₃CH=CHCHO，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₃OH．由此即可按題設(shè)要求回答有關(guān)問題．

解答 解：根據(jù)A的分子式和A轉(zhuǎn)化為B的反應(yīng)條件，結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可以確定A為乙醛，B為 ；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團(tuán)應(yīng)是-CHO，由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式；根據(jù)D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應(yīng)條件，可確定D為 ，進(jìn)而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給信息II可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA為，進(jìn)而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合題給信息I即可推出E為，CH₃CH=CHCHO，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₃OH，
（1）A的分子式是C₂H₄O，且A的核磁共振氫譜有兩種峰，因此A只能是乙醛，故答案為：乙醛；
（2）B為 ，
a．B的分子式為C₉H₈O，故a正確；
b．苯環(huán)上、碳碳雙鍵上及碳氧雙鍵上所有原子共面，單鍵可以轉(zhuǎn)動(dòng)，所以B的所有原子均可在同一平面上，故b正確；
c．B中有一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)碳碳雙鍵、一個(gè)碳氧雙鍵，所以最多可以與5molH₂發(fā)生反應(yīng)，故c正確；
d．B中有碳碳雙鍵，可以使溴水褪色，故d正確，
故選abcd；
（3）C為反式結(jié)構(gòu)，說明C中含有碳碳雙鍵．又因?yàn)镃由B還原得到，B中含有醛基，因此C中含有羥基，故C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：；
（4）D為 ，G與D含有相同的官能團(tuán)，即含有酯基和碳碳雙鍵，相對(duì)分子量比D小28，即少兩個(gè)碳和四個(gè)氫，則G的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有-CH=CHOOCH，或-COOCH=CH₂，或-OOCCH=CH₂，或連有-CH=CH₂、-OOCH，這樣的結(jié)構(gòu)有鄰間對(duì)三種，所以共有6種，
故答案為：6；
（5）根據(jù)PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式并結(jié)合信息Ⅱ可推出N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃（CH₂）₂CHO，又因?yàn)镋能使Br₂的CCl₄溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氫氧化鈉溶液中并加熱的條件下生成的，即E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃CH=CHCHO，然后E通過氫氣加成得到F，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃CH₂CH₂CH₂OH．F經(jīng)過催化氧化得到N，方程式為，
故答案為：加成反應(yīng)；；
（6）根據(jù)上面的分析可知，PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；
（7）PVAc為，含有酯基，能在堿性條件下水解生成和乙酸鈉，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，為高考常見題型，綜合考查學(xué)生分析能力和綜合運(yùn)用化學(xué)知識(shí)的能力，題目難度較大，解答本題時(shí)注意把握題中的隱含信息，如各小題的中的信息，為解答本題的關(guān)鍵，注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)．