Question

9．香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中．工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：

以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去）
已知以下信息：

①A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫
②B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
③同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基．
請(qǐng)回答下列問題：
（1）香豆素的分子式為C₉H₆O₂，含有的官能團(tuán)有酯基．
（2）由甲苯生成A的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；A的化學(xué)名稱為鄰氯甲苯．
（3）由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為．
（4）B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有4種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有2種．
（5）D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有4中，其中能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO₂的是（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．

Answer 1

分析 甲苯在催化作用下取代生成A，A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫，應(yīng)為，B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明B中含有酚羥基，B為，對(duì)比B、C的分子式可知B在光照條件下發(fā)生取代生成C為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，結(jié)合物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)可解答該題．

解答 解：甲苯在催化作用下取代生成A，A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫，應(yīng)為，B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明B中含有酚羥基，B為，對(duì)比B、C的分子式可知B在光照條件下發(fā)生取代生成C為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
（1）根據(jù)香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，香豆素的分子式為C₉H₆O₂，其中含有的官能團(tuán)為酯基，故答案為：C₉H₆O₂；酯基；
（2）甲苯與氯氣反應(yīng)生成鄰氯甲苯的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，可以看作是一個(gè)氯原子取代一個(gè)氫原子，由以上分析可知A為，名稱為鄰氯甲苯，
故答案為：取代反應(yīng)；鄰氯甲苯；
（3）B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明B中含有酚羥基．在光照條件下，甲基上的兩個(gè)氫原子被取代，方程式為，
故答案為：；
（4）分子式為C₇H₈O且含苯環(huán)的物質(zhì)除鄰甲基苯酚外，還有間甲基苯酚、對(duì)甲基苯酚、苯甲醚、苯甲醇4種，核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰，則有4種H，只有對(duì)甲基苯酚、苯甲醚符合，則有2種，故答案為：4；2；
（5）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，若不改變?nèi)〈�基的種類和個(gè)數(shù)，有對(duì)羥基苯甲醛和間羥基苯甲醛兩種；若只有一個(gè)取代基可以是，也可以是，其中能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO₂的是，

故答案為：4； ．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成與推斷，為高考常見題型，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和推斷能力的考查，本題注意根據(jù)有機(jī)物官能團(tuán)的變化判斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)類型等，本題易錯(cuò)點(diǎn)為同分異構(gòu)體的判斷，注意結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)推測(cè)結(jié)構(gòu)．