Question

14．某天然有機化合物A僅含C、H、O元素，與A相關的反應框圖如下：

（1）寫出A、P、E、S的結構簡式
A：、P：、E：HOOCC≡CCOOH、S：．
（2）寫出在濃H₂SO₄存在并加熱的條件下，F與足量乙醇反應的化學方程式：．
（3）寫出與D具有相同官能團的D的所有同分異構體的結構簡式：
①HOOCCBr₂CH₂COOH
②
③．

Answer 1

分析 由A僅含C、H、O三種元素，S為氯代有機酸，水解可以得到A，說明S分子中含有C、H、O、Cl四種元素；根據反應條件可知，由S→B發(fā)生消去，B→F發(fā)生加成，得到飽和羧酸F，而F和NaHCO₃反應，得到鹽的化學式為：C₄H₄O₄Na₂，說明F是二元羧酸，從而說明S分子中含有兩個-COOH．
S中的Cl原子堿性條件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有機物A，并且A自身在濃硫酸作用下，可以生成六元環(huán)狀的酯，故-OH在β碳原子上，再結合A的相對分子質量分為134，可以推知A為HOOCCHOHCH₂COOH，S為，B為HOOCCH=CHCOOH，F為HOOCCH₂CH₂COOH，D為，D在NaOH醇溶液中發(fā)生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P為六元環(huán)酯，結構簡式為，結合有機物的結構和性質以及題目要求可解答該題．

解答 解：由A僅含C、H、O三種元素，S為氯代有機酸，水解可以得到A，說明S分子中含有C、H、O、Cl四種元素；根據反應條件可知，由S→B發(fā)生消去，B→F發(fā)生加成，得到飽和羧酸F，而F和NaHCO₃反應，得到鹽的化學式為：C₄H₄O₄Na₂，說明F是二元羧酸，從而說明S分子中含有兩個-COOH．
S中的Cl原子堿性條件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有機物A，并且A自身在濃硫酸作用下，可以生成六元環(huán)狀的酯，故-OH在β碳原子上，再結合A的相對分子質量分為134，可以推知A為HOOCCHOHCH₂COOH，S為，B為HOOCCH=CHCOOH，F為HOOCCH₂CH₂COOH，D為，D在NaOH醇溶液中發(fā)生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P為六元環(huán)酯，結構簡式為，
（1）由以上分析可知A為HOOCCHOHCH₂COOH，P為，E為HOOCC≡CCOOH，S為，
故答案為：；；HOOCC≡CCOOH；；
（2）F為丁二酸（HOOCCH₂CH₂COOH）在濃硫酸作用下與足量的乙醇反應，生成丁二酸二乙酯，方程式為，
故答案為：；
（3）D為，其含有相同官能團的同分異構體有，
故答案為：HOOCCBr₂CH₂COOH、、．

點評 本題考查有機物的推斷，為高考常見題型，側重于學生的分析、計算能力的考查，題目涉及烯、鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯等性質與轉化、有關計算、同分異構體書寫等，題目綜合性較大，是對有機化學知識的綜合考查，能較好的考查學生的分析能力、思維能力，關鍵是根據計算推斷A的分子式，結合反應推斷A的結構，難度中等．