Question

水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜．E的一種合成路線如下：

已知：2RCH₂CHO

NaOH/H2O

△

請(qǐng)回答下列問題：
（1）飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%．則A的分子式為

 

．結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個(gè)甲基，則A的名稱為

 

．
（2）B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．
（3）C中含有官能團(tuán)的名稱為

 

；若一次取樣，檢驗(yàn)C中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊�用試�?div id="iwvotab" class='quizPutTag' contenteditable='true'> 

．
（4）第③步的反應(yīng)類型為

 

；D的一種同分異構(gòu)體M的核磁共振氫譜顯示只有一種峰，寫出M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
（5）寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
（6）水楊酸可以和乙二醇在一定條件下合成緩釋阿司匹林．試以乙烯為主要原料（其它無機(jī)試劑自選）合成乙二醇，請(qǐng)按以下格式設(shè)計(jì)合成路線A

反應(yīng)物1

反應(yīng)條件1

B

反應(yīng)物2

反應(yīng)條件2

C…

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該飽和一元醇為C_nH_2n+2O，相對(duì)分子質(zhì)量為

16

21.6%

=74，則14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式為C₄H₁₀O，且A中只有一個(gè)甲基，則A為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A被氧氣氧化生成B為CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成C，結(jié)合題目給予的信息，可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，D的相對(duì)分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水楊酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，結(jié)合物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答．

解答： 解：一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該飽和一元醇為C_nH_2n+2O，相對(duì)分子質(zhì)量為

16

21.6%

=74，則14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式為C₄H₁₀O，且A中只有一個(gè)甲基，則A為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A被氧氣氧化生成B為CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成C，結(jié)合題目給予的信息，可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，D的相對(duì)分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水楊酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
（1）由上述分析可知，A分子式為C₄H₁₀O，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，1-丁醇，
故答案為：C₄H₁₀O；1-丁醇；
（2）B為CH₃CH₂CH₂CHO，與新制的Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（3）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，含有的官能團(tuán)為：碳碳雙鍵、醛基，
檢驗(yàn)C中的碳碳雙鍵和醛基時(shí)，應(yīng)先檢驗(yàn)碳碳雙鍵，因?yàn)槿┗�也能被溴水氧化，用銀氨溶液檢驗(yàn)完醛基后溶液顯堿性，溴水與堿性溶液反應(yīng)，因此必須加入酸中和使溶液呈酸性后再加溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵，試劑先后順序依次為：銀氨溶液、稀鹽酸、溴水，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；銀氨溶液、稀鹽酸、溴水；
（4）第③步的反應(yīng)是CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）生成CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D的一種同分異構(gòu)體M的核磁共振氫譜顯示只有一種峰，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：還原反應(yīng)（或加成反應(yīng)）；；
（5）由上述分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（6）以乙烯為主要原料（其它無機(jī)試劑自選）合成乙二醇的工藝流程為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題以防曬霜水楊酸酯的合成為載體，主要考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推斷、方程式的書寫、官能團(tuán)、多官能團(tuán)的檢驗(yàn)、反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體等考點(diǎn)，（3）中要注意官能團(tuán)檢驗(yàn)的干擾問題，難度中等．