Question

8．有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量為166，A遇FeCl₃溶液呈紫色，G的分子式為C₇H₁₂O，A～H均為有機(jī)物，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示．
試劑a

已知：有機(jī)物分子中的碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)：
R₁CH=CR₂CH₂OH$\stackrel{MnO_2}{→}$R₁CHO+O=CR₂CH₂OH
回答下列問(wèn)題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由F到G的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)．
（2）有機(jī)物C的官能團(tuán)名稱為羧基，反應(yīng)①的作用是保護(hù)酚羥基，防止酚羥基在②中被氧氣氧化．
（3）最佳的試劑a為NaHCO₃（寫化學(xué)式）溶液，寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式：．
（4）同時(shí)滿足下列條件的A的所有同分異構(gòu)體有5種
①與A有相同的官能團(tuán)  ②屬于苯的鄰二取代物  ③遇FeCl₃溶液顯紫色寫出分子中不含甲基的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
（5）若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)目，且1molH能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成2mol Ag，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH．
（6）由的反應(yīng)是否進(jìn)行完全，設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)加以證明并寫出實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象及結(jié)論：取少量反應(yīng)后的溶液于試管中，加入氯化鐵溶液，若溶液變紫色，則反應(yīng)不完全，反應(yīng)物有剩余，反之則完全反應(yīng)．

Answer 1

分析 由的結(jié)構(gòu)可知，與氫氣發(fā)生加成得F為，F(xiàn)在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)得G，G氧化得H，H與G分子具有相同的碳原子數(shù)目，且1molH能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成2mol Ag，G的分子式為C₇H₁₂O，則G為，根據(jù)題中信息，G氧化得H為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH，有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量為166，A遇FeCl₃溶液呈紫色，說(shuō)明有酚羥基，A在稀硫酸作用下水解得，A的相對(duì)分子質(zhì)量為166，所以A為，所以C為CH₃COOH，與氫氧化鈉反應(yīng)生成B為，B催化氧化得D為，D酸化得E為，由于羧基的酸性比碳酸強(qiáng)，碳酸的酸性比酚羥基強(qiáng)，比較E和鄰羥基苯甲酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，試劑a為NaHCO₃，據(jù)此答題．

解答 解：由的結(jié)構(gòu)可知，與氫氣發(fā)生加成得F為，F(xiàn)在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)得G，G氧化得H，H與G分子具有相同的碳原子數(shù)目，且1molH能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成2mol Ag，G的分子式為C₇H₁₂O，則G為，根據(jù)題中信息，G氧化得H為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH，有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量為166，A遇FeCl₃溶液呈紫色，說(shuō)明有酚羥基，A在稀硫酸作用下水解得，A的相對(duì)分子質(zhì)量為166，所以A為，所以C為CH₃COOH，與氫氧化鈉反應(yīng)生成B為，B催化氧化得D為，D酸化得E為，由于羧基的酸性比碳酸強(qiáng)，碳酸的酸性比酚羥基強(qiáng)，比較E和鄰羥基苯甲酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，試劑a為NaHCO₃，

（1）由上面打分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，由F到G的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)，
故答案為：；消去反應(yīng)；
（2）C為CH₃COOH，C中的官能團(tuán)名稱為羧基，反應(yīng)①的作用是保護(hù)酚羥基，防止酚羥基在②中被氧氣氧化，
故答案為：羧基；保護(hù)酚羥基，防止酚羥基在②中被氧氣氧化；
（3）由上面打分析可知，試劑a為 NaHCO₃溶液，反應(yīng)④的化學(xué)方程式為，
故答案為：NaHCO₃；；
（4）滿足下列條件①與A有相同的官能團(tuán)，即有酯基和羥基，②屬于苯的鄰二取代物  ③遇FeCl₃溶液顯紫色，說(shuō)明有酚羥基，則符合條件的A的所有同分異構(gòu)體為苯環(huán)的相鄰位置連有-OH、-OOCCH₂CH₃或-OH、-CH₂OOCCH₃或-OH、-CH₂CH₂OOCH或-OH、-CH（CH₃）OOCH或-OH、-CH₂COOCH₃，共有5種，分子中不含甲基的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：5；；
（5）根據(jù)上面的分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH，
故答案為：OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH；
（6）中有酚羥基，而F中沒(méi)有酚羥基，所以檢驗(yàn)由的反應(yīng)是否進(jìn)行完全，可以取少量反應(yīng)后的溶液于試管中，加入氯化鐵溶液，若溶液變紫色，則反應(yīng)不完全，反應(yīng)物有剩余，反之則完全反應(yīng)，
故答案為：取少量反應(yīng)后的溶液于試管中，加入氯化鐵溶液，若溶液變紫色，則反應(yīng)不完全，反應(yīng)物有剩余，反之則完全反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，難度中等，注意根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量綜合分析確定C為乙酸，再根據(jù)反應(yīng)條件綜合分析推斷，對(duì)學(xué)生的分析推理有一定的要求，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．