Question

Ⅰ．乙基香草醛（）是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更加濃郁．
寫(xiě)出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱

 

．
Ⅱ．乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生以下變化：

提示：①RCH₂OH

CuO2/H2SO4

RCHO；
②與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
（1）由A→C的反應(yīng)屬于

 

（填反應(yīng)類型）．寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
（2）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D（）是一種醫(yī)藥中間體，用茴香醛（）經(jīng)兩步反應(yīng)合成D，請(qǐng)寫(xiě)出第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式（其他原料自選，并注明必要的反應(yīng)條件）．
①
②

 

．
（3）乙基香草醛的同分異構(gòu)體有很多種，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有

 

種，其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)        ②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)
③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基          ④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位
（4）現(xiàn)有溴、濃硫酸和其它無(wú)機(jī)試劑，實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化為，其合成線路如下：寫(xiě)（Ⅱ）（Ⅲ）兩步反應(yīng)的化學(xué)方程式：
（Ⅱ）

 

；
（Ⅲ）

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：Ⅰ、根據(jù)乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析含氧官能團(tuán)；
Ⅱ（1）據(jù)有機(jī)酸A的轉(zhuǎn)化關(guān)系圖，以及所給提示，可見(jiàn)A中，①在苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，②取代基上有3個(gè)C原子，③有羧基和羥基，④與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫，據(jù)此分析可得；
（2）由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)①可知，②為酯化反應(yīng)；
（3）從所給條件逐一分析，注意烴基不是官能團(tuán)；
（4）從合成路線可見(jiàn)，（Ⅱ）是鹵代烴的水解，（Ⅲ）為醇的催化氧化．

解答： 解：Ⅰ、乙基香草醛中的含氧官能團(tuán)有：醛基、羥基、醚鍵三種，任寫(xiě)兩種即可，故答案為：醛基； 羥基；
Ⅱ（1）根據(jù)信息：RCH₂OH

CuO2/H2SO4

RCHO，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH結(jié)構(gòu)，A可以被氧化為苯甲酸，說(shuō)明與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫，且苯環(huán)的側(cè)鏈只一個(gè)，A中含有三個(gè)氧原子，羥基占一個(gè)，所以還含有羧基，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
，其中-OH能和HBr發(fā)生取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；；
（2）由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)①可知，②為酯化反應(yīng)，，
故答案為：；
（3）乙基香草醛除苯環(huán)外，還有3個(gè)C原子，3個(gè)O原子，4個(gè)H原子，條件①說(shuō)明有羧基，條件②說(shuō)明有酚羥基且酚羥基的臨位和對(duì)位必須有空位，條件④說(shuō)明羧基和酚羥基在對(duì)位，則剩余兩個(gè)甲基不能都在酚羥基的臨位，可見(jiàn)其同分異構(gòu)體有：三種，其中核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6的，只有符合，
故答案為：3； ；
（4）從合成路線可見(jiàn)，（Ⅱ）是鹵代烴的水解，方程式為，（Ⅲ）為醇的催化氧化，與羥基相連的C上沒(méi)有H原子的羥基不能被氧化，結(jié)合最后生成的有羧基，可見(jiàn)羥基被氧化成羧基，方程式為：

故答案為：
；．

點(diǎn)評(píng)：本題根據(jù)有機(jī)物的各種官能團(tuán)的特殊性質(zhì)，結(jié)合題給信息解答，有一定難度．