Question

9．有機(jī)物PAS-Na是一種治療肺結(jié)核藥物的有效成分，有機(jī)物G是一種食用香料，以甲苯為原料合成這兩種物質(zhì)的路線如下：

已知：

完成下列填空：
（1）由A 生成B 的化學(xué)方程式為． 
（2）C與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式是． 
（3）F中含氧官能團(tuán)的名稱是醛基；試劑a的結(jié)構(gòu)簡式為H₃COOOCCH₃． 
（4）試劑b的相對分子質(zhì)量為58，分子中不含甲基，且為鏈狀結(jié)構(gòu)，肉掛酸與試劑b生成G的化學(xué)方程式為． 
（5）肉桂酸有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件：a．苯環(huán)上有三個取代基；b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1mol該有機(jī)物最多生成4molAg．由上述符合條件的同分異構(gòu)體中，寫出苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式、．

Answer 1

分析 由反應(yīng)的流程可看出：根據(jù)信息②在MnO₂/H₂SO₄條件下氧化為F，和H₃COOOCCH₃反應(yīng)得，和丙烯醇酯化得G；和濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，結(jié)構(gòu)簡式為，和Br₂鹵化在甲基鄰位引入Br得B，B被酸性高錳酸鉀氧化，將甲基氧化為羧基得C，C堿性條件下水解后，再酸化得D，D中硝基被還原為氨基得E，E和碳酸氫鈉反應(yīng)得PAS-Na，據(jù)此分析解答．

解答 解：由反應(yīng)的流程可看出：根據(jù)信息②在MnO₂/H₂SO₄條件下氧化為F，和H₃COOOCCH₃反應(yīng)得，和丙烯醇酯化得G；和濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，結(jié)構(gòu)簡式為，和Br₂鹵化在甲基鄰位引入Br得B，B被酸性高錳酸鉀氧化，將甲基氧化為羧基得C，C堿性條件下水解后，再酸化得D，D中硝基被還原為氨基得E，E和碳酸氫鈉反應(yīng)得PAS-Na，
（1）A和Br₂取代發(fā)生生成B的方程式是：，
故答案為：； 
（2）根據(jù)以上分析，C中含有羧基和溴原子，所以和氫氧化鈉溶液水解、中和的方程式為：，
故答案為：；
（3）由新信息及流程推斷，F(xiàn)為，其中一定含有醛基，F(xiàn)生成肉桂醛根據(jù)信息②，則試劑a是乙酸酐，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOOCCH₃，
故答案為：醛基；H₃COOOCCH₃；
（4）試劑b的相對分子質(zhì)量為58，分子中不含甲基，且為鏈狀結(jié)構(gòu)可推知，是丙烯醇，即CH₂=CHCH₂OH，則方程式為：，
故答案為：；

（5）肉桂酸的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1mol該有機(jī)物最多生成4mol Ag，說明含有2個醛基，又苯環(huán)上有三個取代基，所以連有兩個醛基和一個甲基，由三個基團(tuán)的相對位置不同，這樣的同分異構(gòu)體應(yīng)有6種；
苯環(huán)上有兩種等效氫的有兩種，即   或 ，
故答案為：  或 ．

點評 本題考查有機(jī)物合成及結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高頻考點，把握官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，注意合成流程中官能團(tuán)及結(jié)構(gòu)的變化，側(cè)重分析能力及知識遷移能力的考查，（5）中同分異構(gòu)體的判斷解答的難點，題目難度不大．