Question

14．有機高分子化合物甲是一種常用的光敏高分子材料，其結構簡式為：

按如圖流程可以合成甲，其中試劑Ⅰ可由相對分子質量為26的烴與水加成制得．

已知：①-CH₂OH+-CH₂OH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$-CH₂OCH₂-+H₂O
②+$→_{△}^{稀OH-}$+H₂O
回答下列問題：
（1）質譜圖顯示A的相對分子質量是80.5．A分子中氧元素的質量分數(shù)為19.88%，碳元素的質量分數(shù)為29.81%，其余為氫元素和氯元素．A的核磁共振氫譜上有三個吸收峰，峰面積的比例為2：2：1．A的結構簡式為ClCH₂CH₂OH．
（2）試劑Ⅰ的名稱是乙醛；B→C的反應類型是消去反應．
（3）寫出下列反應的化學方程式：
①A→B：2ClCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+H₂O；②D→E：2+O₂$→_{△}^{催化劑}$2+H₂O；③C與F的反應：+$\stackrel{一定條件}{→}$+NaCl．
（4）E的一種同分異構體，水解產物有兩種，一種能使溴水褪色，另一種在滴加飽和溴水后，有白色沉淀生成，該物質的結構簡式為．

Answer 1

分析 G通過加聚反應生成高分子化合物甲，由甲的結構可知，G為，試劑Ⅰ可由相對分子質量為26的烴與水，該烴為乙炔，乙炔與水發(fā)生加成反應生成乙醛，故試劑Ⅰ是CH₃CHO，苯甲醛與乙醛，在稀OH^-、加熱條件下生成D，由反應信息②可知，D為，D催化氧化生成E，故E為，E與氫氧化鈉反應生成F，故F為，F(xiàn)與C反應生成G與NaCl，根據(jù)G的結構可知，C為，A的相對分子質量是80.5，A分子中氧元素的質量分數(shù)為19.88%，氧原子數(shù)目為$\frac{80.5×19.88%}{16}$=1，碳元素的質量分數(shù)為29.81%，碳原子的數(shù)目為$\frac{80.5×29.81%}{12}$=2，碳原子與氧原子的相對原子質量為12+16=28，故A含有1個Cl原子，A分子H原子數(shù)目為$\frac{80.5-35.5-16-12×2}{1}$=5，故A的分子式為C₂H₅OCl，A的核磁共振氫譜上有三個吸收峰，峰面積的比例為2：2：1，則A的結構簡式為ClCH₂CH₂OH，由反應信息①可知，B為ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下，發(fā)生部分消去反應生成，據(jù)此解答．

解答 解：G通過加聚反應生成高分子化合物甲，由甲的結構可知，G為，試劑Ⅰ可由相對分子質量為26的烴與水，該烴為乙炔，乙炔與水發(fā)生加成反應生成乙醛，故試劑Ⅰ是CH₃CHO，苯甲醛與乙醛，在稀OH^-、加熱條件下生成D，由反應信息②可知，D為，D催化氧化生成E，故E為，E與氫氧化鈉反應生成F，故F為，F(xiàn)與C反應生成G與NaCl，根據(jù)G的結構可知，C為，A的相對分子質量是80.5，A分子中氧元素的質量分數(shù)為19.88%，氧原子數(shù)目為$\frac{80.5×19.88%}{16}$=1，碳元素的質量分數(shù)為29.81%，碳原子的數(shù)目為$\frac{80.5×29.81%}{12}$=2，碳原子與氧原子的相對原子質量為12+16=28，故A含有1個Cl原子，A分子H原子數(shù)目為$\frac{80.5-35.5-16-12×2}{1}$=5，故A的分子式為C₂H₅OCl，A的核磁共振氫譜上有三個吸收峰，峰面積的比例為2：2：1，則A的結構簡式為ClCH₂CH₂OH，由反應信息①可知，B為ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下，發(fā)生部分消去反應生成，
（1）由上述分析可知，A為ClCH₂CH₂OH，
故答案為：ClCH₂CH₂OH；
（2）試劑Ⅰ可由相對分子質量為26的烴與水，該烴為乙炔，乙炔與水發(fā)生加成反應生成乙醛，故試劑Ⅰ是CH₃CHO，
B→C是ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下，發(fā)生部分消去反應生成，
故答案為：乙醛，消去反應；
（3）①A→B是ClCH₂CH₂OH在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應生成ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，反應的方程式為2ClCH₂CH₂OH $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+H₂O；
②D→E是催化氧化生成，反應方程式為：2+O₂$→_{△}^{催化劑}$2+H₂O，
③C與F的反應是與生成與NaCl，反應方程式為：+$\stackrel{一定條件}{→}$+NaCl，
故答案為：2ClCH₂CH₂OH $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+H₂O；2+O₂$→_{△}^{催化劑}$2+H₂O；+$\stackrel{一定條件}{→}$+NaCl；
（4）的一種同分異構體，水解產物有兩種，說明該異構體含有酯基，一種水解產物能使溴水褪色，故該異構體中含有C=C雙鍵，另一種水解產物在滴加飽和溴水后，有白色沉淀生成，該產物中含有酚羥基，故該異構體含有羧酸酚酯，故該物質的結構簡式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷，是對有機知識的綜合運用，注意根據(jù)甲的結構推斷其單體，再結合反應信息，利用正、逆推法結合推斷，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，難度中等，是熱點題型．