Question

17．已知25℃時，CH₃COOH、HCN和H₂CO₃的電離常數(shù)如表：

CH3COOH	HCN	H2CO3
K=1.75×10-5	K=4.9×10-10	Ki1=4.3×10-7 Ki2=5.6×10-11

下列有關敘述錯誤的是（　�。�

• A． 向NaCN溶液中通入少量CO₂的離子方程式：CN^-+H₂O+CO₂═HCN+HCO₃^-
• B． 25℃時，反應CH₃COOH+CN^-?HCN+CH₃COO^-的化學平衡常數(shù)為3.57×10⁴
• C． 中和等體積、等物質(zhì)的量濃度的CH₃COOH和HCN溶液，消耗NaOH的量前者小于后者
• D． 等物質(zhì)的量濃度的CH₃COONa和NaCN混合溶液中：c（CH₃COO^-）＞c（CN^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．向NaCN溶液中通入少量CO₂，由于酸性：H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，故反應生成HCN和碳酸氫鈉，不能生成二氧化碳，故反應的化學方程式為NaCN+H₂O+CO₂=HCN+NaHCO₃；
B．反應CH₃COOH+CN^-?HCN+CH₃COO^-的化學平衡常數(shù)K=$\frac{c（HCN）c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）c（C{N}^{-}）}$=$\frac{c（HCN）c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）c（C{N}^{-}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{K（C{H}_{3}COOH）}{K（HCN）}$；
C．中和等體積、等物質(zhì)的量濃度的CH₃COOH和HCN溶液，恰好完全反應需要氫氧化鈉物質(zhì)的量相同；
D．酸性CH₃COOH＞HCN，等物質(zhì)的量濃度的CH₃COONa和NaCN混合溶液中，CN^-離子水解程度大于CH₃COO^-．

解答 解：A．向NaCN溶液中通入少量CO₂，由于酸性：H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，故反應生成HCN和碳酸氫鈉，不能生成二氧化碳，故反應的離子方程式為：CN^-+H₂O+CO₂═HCN+HCO₃^-，故A正確
B．反應CH₃COOH+CN^-?HCN+CH₃COO^-的化學平衡常數(shù)K=$\frac{c（HCN）c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）c（C{N}^{-}）}$=$\frac{c（HCN）c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）c（C{N}^{-}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{K（C{H}_{3}COOH）}{K（HCN）}$=$\frac{1.75×1{0}^{-5}}{4.9×1{0}^{-10}}$=3.57×10⁴，故B正確；
C．中和等體積、等物質(zhì)的量濃度的CH₃COOH和HCN溶液，都是一元酸消耗NaOH的量相同，故C錯誤；
D．酸性CH₃COOH＞HCN，等物質(zhì)的量濃度的CH₃COONa和NaCN混合溶液中，CN^-離子水解程度大于CH₃COO^-，c（CH₃COO^-）＞c（CN^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D正確；
故選C．

點評 本題考查了弱電解質(zhì)電離平衡、電離平衡常數(shù)的計算、鹽類水解應用，酸越弱對應鹽水解程度越大，題目難度中等．