Question

已知有機物分子中的碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應：RCH═CHCH₂OH

O3/Zn+H2O

RCHO+OHCCH₂OH
有機物A的相對分子質(zhì)量Mr（A）是氫氣相對分子質(zhì)量的83倍．A遇FeCl₃溶液顯紫色，G的分子式為C₇H₁₂O，以下A～H均為有機物，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，由F到G的反應類型為

 

．
（2）反應①的作用是

 

．
（3）合適的試劑a為

 

溶液，寫出反應④的化學方程式

 

．
（4）同時滿足下列條件的A的所有同分異構(gòu)體有

 

種．
Ⅰ．與A有相同的官能團Ⅱ．屬于苯的鄰二取代物Ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色
（5）若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)目，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應生成4mol單質(zhì)銀．則H的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（6）由反應是否進行完全，設計一個簡單實驗加以證明并寫出實驗操作、現(xiàn)象及結(jié)論：

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應得到C與，可知C含有羧基，水煤氣通過一定條件得到C，有機物A的相對分子質(zhì)量Mr（A）是氫氣相對分子質(zhì)量的83倍，則Mr（A）=83×2=166，的相對分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，F(xiàn)發(fā)生消去反應得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應生成4mol單質(zhì)銀，則H中含有2個-CHO，則亞甲基上的-OH不能發(fā)生消去反應，可推知G為，H為OHC（CH₂）₄COCH₂OH．與氫氧化鈉水溶液放出生成B為，B發(fā)生氧化反應生成D，D酸化得到E，E與試劑a反應得到，可推知B中醇羥基被氧化為羧基生成D為，E為，反應①的目的是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，E轉(zhuǎn)化F是羧基反應，而酚羥基不反應，故試劑a為NaHCO₃溶液，據(jù)此解答．

解答： 解：A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應得到C與，可知C含有羧基，水煤氣通過一定條件得到C，有機物A的相對分子質(zhì)量Mr（A）是氫氣相對分子質(zhì)量的83倍，則Mr（A）=83×2=166，的相對分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，F(xiàn)發(fā)生消去反應得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應生成4mol單質(zhì)銀，則H中含有2個-CHO，則亞甲基上的-OH不能發(fā)生消去反應，可推知G為，H為OHC（CH₂）₄COCH₂OH．與氫氧化鈉水溶液放出生成B為，B發(fā)生氧化反應生成D，D酸化得到E，E與試劑a反應得到，可推知B中醇羥基被氧化為羧基生成D為，E為，反應①的目的是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，E轉(zhuǎn)化F是羧基反應，而酚羥基不反應，故試劑a為NaHCO₃溶液，
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：，由F到G的反應類型為：消去反應，故答案為：；消去反應；
（2）反應①的作用是：是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，故答案為：是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化；
（3）合適的試劑a為NaHCO₃溶液，反應④的化學方程式為：，
故答案為：NaHCO₃；；
（4）同時滿足下列條件的A（）的同分異構(gòu)體：Ⅰ．與A有相同的官能團，Ⅱ．屬于苯的鄰二取代物，Ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，另外側(cè)鏈為-OOCCH₂CH₃，-CH₂CH₂OOCH，-CH（CH₃）OOCH，-COOCCH₂CH₃，-CH₂COOCH₃，共有5種，故答案為：5；
（5）由上述分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：，
（6）由反應若不完全，還會存在酚羥基，設計實驗證明其是否反應完全方案為：取少許反應后的有機物于試管中，加入FeCl₃溶液，溶溶液先紫色，則反應物有剩余，反之則完全反應，故答案為：加入FeCl₃溶液，溶溶液先紫色，則反應物有剩余，反之則完全反應．

點評：本題考查有機物推斷，難度中等，注意根據(jù)相對分子質(zhì)量綜合分析確定C為乙酸，注意根據(jù)反應條件進行推斷．