Question

5．已知常溫下0.1mol•L^-1NH₄HCO₃溶液的pH=7.8．溶液中含氮（或含碳）各微粒的分布分數(shù)（平衡時某種    微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分數(shù)）與pH的關系如圖所示．下列說法正確的是（　　）

• A． 當溶液的pH=9時，溶液中存在下列關系：c（NH₄⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（NH₃•H₂O）＞c（CO₃^2-）
• B． 往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉時NH₄⁺和HCO₃^-濃度逐漸減小
• C． NH₄HCO₃溶液中：c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）+c（H⁺）=c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）+c（OH^-）
• D． 通過分析可知常溫下K_b（NH₃•H₂O）＞Ka₁（H₂CO₃）

Answer 1

分析 A．由圖可知，pH=9時，c（HCO₃^-）大于c（NH₄⁺）；
B．該碳酸氫銨溶液的pH=7.8，根據(jù)圖象中pH增大時，NH₄⁺和HCO₃^-濃度變化判斷；
C．根據(jù)碳酸氫銨溶液中的物料守恒分析；
D．相同條件下，離子的水解程度越大，其對應的弱電解質的電離平衡常數(shù)越�。�

解答 解：A．結合圖象可知，溶液的pH=9時，溶液中離子濃度大小為：c（HCO₃^-）＞c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（CO₃^2-），故A錯誤；
B．0.1mol/L的NH₄HCO₃溶液的pH=7.8，根據(jù)圖象可知，當溶液pH增大時，銨根離子濃度逐漸減小，而碳酸氫根離子能夠先增大后減小，故B錯誤；
C．NH₄HCO₃溶液中存在物料守恒：c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）=c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃），溶液顯堿性則c（H⁺）＜c（OH^-），所以c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）+c（H⁺）＜c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）+c（OH^-），故C錯誤；
D．銨根離子水解顯酸性，碳酸氫根離子水解顯堿性，由于0.1mol/L的NH₄HCO₃溶液的pH=7.8，溶液顯堿性，說明碳酸氫根離子的水解程度大于銨根離子的水解程度，則K_b（NH₃•H₂O）＞K_a1（H₂CO₃），故D正確；
故選D．

點評 本題結合圖象考查了離子濃度大小比較、鹽的水解原理等知識，題目難度中等，明確圖象曲線變化的含義為解答關鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應用方法．