Question

5．（4-羥基香豆素）是合成藥物的重要中間體，其兩條合成途徑如圖：

已知：①F的結(jié)構(gòu)簡式為；②（ X=O，N，S；R為烴基）； ③RCOOR+2R′OH→R′COOR′+2ROH
回到下列問題：
（1）關(guān)于4-羥基香豆素的說法正確的是ac．（填標(biāo)號）
a．能使溴水褪色                  b.1mol 該物質(zhì)最多能與4mol NaOH反應(yīng)
c．分子內(nèi)最多有9個碳原子共平面  d．屬于苯的同系物
（2）A生成B的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）I的名稱為丙二酸．
（4）寫出G生成H的化學(xué)方程式．
（5）滿足下列所有條件的F（結(jié)構(gòu)簡式見已知）的同分異構(gòu)體的數(shù)目有12種；
a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)   b．屬于苯的二取代物   c．只含有一個環(huán)
寫出上述異構(gòu)體中能使FeCl₃溶液顯紫色，核磁共振氫譜有五組峰且面積比為1：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式．
（6）結(jié)合已有知識、信息并參照上述合成路線，以丙醇為起始原料（無機試劑任選）設(shè)計制備   的合成路線．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)4-羥基香豆素結(jié)構(gòu)簡式可知，含C、H、O三種元素，含醇羥基、碳碳雙鍵和酯基，據(jù)此分析解答；
（2）A被臭氧氧化生成B，由D與乙醇發(fā)生信息③反應(yīng)生成E及E的結(jié)構(gòu)簡式推D的結(jié)構(gòu)簡式；
（3）根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡式命名；
（4）G在銅作催化劑條件下發(fā)生催化氧化生成H，據(jù)此書寫方程式；
（5）F的結(jié)構(gòu)簡式為，a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基   b．屬于苯的二取代物 c．只含有一個環(huán)，說明苯環(huán)上只有2個取代基，據(jù)此分析；
（6）根據(jù)流程A→B→C，則以丙醇為起始原料（無機試劑任選）合成，只需要合成CH₃-CH=CH₂，據(jù)此分析解答．

解答 解：（1）由4-羥基香豆素結(jié)構(gòu)簡式可知，含C、H、O三種元素，含醇羥基、碳碳雙鍵和酯基，
a．由4-羥基香豆素結(jié)構(gòu)簡式可知，含碳碳雙鍵，則能使溴水褪色，故正確；
b．因為4-羥基香豆素只含1個酚酯基，所以1mol 該物質(zhì)最多能與2mol NaOH反應(yīng)，故錯誤；
c．因為苯環(huán)一定在一個平面，又碳碳雙鍵可能與苯環(huán)共面，所以分子內(nèi)最多有9個碳原子共平面，故正確；
d．由4-羥基香豆素結(jié)構(gòu)簡式可知，含C、H、O三種元素，所以不屬于苯的同系物，故錯誤；
故選：ac；
（2）A被臭氧氧化生成B，則A生成B的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，由流程圖可知，D與乙醇發(fā)生信息③反應(yīng)生成E，又由E的結(jié)構(gòu)簡式為D的結(jié)構(gòu)簡式為；故答案為：氧化反應(yīng)；；
（3）根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡式，則I的名稱為丙二酸，故答案為：丙二酸；
（4）G在銅作催化劑條件下發(fā)生催化氧化生成H，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為，故答案為：；
（5）F的結(jié)構(gòu)簡式為，a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基   b．屬于苯的二取代物 c．只含有一個環(huán)，說明苯環(huán)上只有2個取代基，則組成可能為
-CH₂OH和-CHO或者-OCH₃和-CHO或者-CH₃和-OCHO或者-OH和-CH₂CHO，又在苯環(huán)上分別有鄰、間、對三種，所以一共有12種，其中能使FeCl₃溶液顯紫色，核磁共振氫譜有五組峰且面積比為1：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：12；；
（6）根據(jù)流程A→B→C，則以丙醇為起始原料（無機試劑任選）合成，只需要合成CH₃-CH=CH₂即丙醇消去得到即可，所以合成的流程圖為：，故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，需要學(xué)生對給予的信息進行利用，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力，注意根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)利用正、逆推法相結(jié)合進行推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．