Question

【題目】化合物 H 是合成抗膽堿藥的一種中間體，合成路線如下 ：

已知：

回答下列問題 ：

(1)化合物 A 的結(jié)構(gòu)簡式是_______， E→F 的反應(yīng)類型是______。

(2)可證明 G 已經(jīng)完全轉(zhuǎn)化為 H 的物質(zhì)是_______(填代號）。

a. 溴水 b. 酸性 KMnO4 溶液 c. 四氯化碳 d. 鈉

(3)D→E的化學(xué)方程式為________。

(4)寫出符合下列條件的 E 的 3 種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______。

①含氧官能團與 E 不同；②與NaOH 溶液完全反應(yīng)時， 二者的物質(zhì)的量之比為 1: 1；③苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，取代基上共有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

(5)寫出以環(huán)己烯和乙醇為原料合成的合成路線 ( 其它試劑任選）__________。

Answer 1

【答案】 取代反應(yīng) d +C2H5OH +H2O 、、

【解析】

根據(jù)C的結(jié)構(gòu)為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系，逆推B為，A為，由上述關(guān)系C在酸性條件下水解生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為，D與C2H5OH在濃H2SO4及加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的分子式為C10H12O2，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，HCOOC2H5與E發(fā)生題中已知所給的反應(yīng)，則F的結(jié)構(gòu)簡式為，F在催化劑作用下與H2反應(yīng)，生成G，則G的結(jié)構(gòu)簡式為，G在一定條件下生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為，則G在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成H，據(jù)此解答。

由上面分析可知：

（1）化合物 A 的結(jié)構(gòu)簡式是，HCOOC2H5與E發(fā)生題中已知所給的反應(yīng)，生成F，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；答案為，取代反應(yīng)。

（2）因為G的結(jié)構(gòu)簡式為，G中含有醇羥基，G 完全轉(zhuǎn)化為H，H的結(jié)構(gòu)簡式為，H中不再含醇羥基，可用金屬鈉檢驗，若不與金屬鈉反應(yīng)，不產(chǎn)生氣體，則G 完全轉(zhuǎn)化為H；答案為d。

（3）D與C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，則化學(xué)方程式為+C2H5OH+H2O；答案為+C2H5OH+H2O。

（4）E的分子式為C10H12O2，結(jié)構(gòu)簡式為，含有酯基，根據(jù)題目要求，它的同分異構(gòu)體不含酯基，能與NaOH 溶液完全反應(yīng)時，二者的物質(zhì)的量之比為1: 1，則可判定該結(jié)構(gòu)中有一個酚羥基或一個羧基，還要滿足苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，取代基上共有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則先確定一個苯環(huán)和一個羧基，還有3個碳原子作一個取代基，為滿足苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，二個取代基只能處于對位，羧基上已經(jīng)有一種氫，滿足取代基上共有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，另一個3個碳原子取代基還有2種氫，符合要求的結(jié)構(gòu)簡式為，同理若是苯環(huán)和酚羥基，酚羥基與另一個取代基也處于對位，才能滿足苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，酚羥基上已經(jīng)有一種氫，另一個取代基(C4H7O)還應(yīng)有2種氫，符合要求結(jié)構(gòu)簡式可寫為和；答案為，，。

（6）由環(huán)己烯和乙醇為原料合成，環(huán)己烯是六元環(huán)，而目標(biāo)物為五元環(huán)，必須開環(huán)，環(huán)己烯斷鍵開環(huán)用KMnO4即可，被KMnO4氧化成二元羧酸，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，生成的酯根據(jù)題目的信息，發(fā)生如已知的反應(yīng)即可合成目標(biāo)產(chǎn)物，因而合成線路為；答案為。