測定相對分子質(zhì)量的常用方法之一是凝固點下降法。例如水是常用的溶劑，當水中溶解了某種不揮發(fā)的溶質(zhì)時，水的凝固點（即冰點）即會下降，海水在0℃時不會結(jié)冰就是這個原因。凝固點下降的程度與溶質(zhì)的分子數(shù)有關(guān)，而與溶質(zhì)是何種物質(zhì)無關(guān)。當溶劑的量確定時，凝固點的降低值與溶質(zhì)分子數(shù)成正比。已知10.0 g樟腦中溶解0.412 g萘，凝固點下降了13℃，即么，組成為C₇H₆O₂的有機物0.23 g溶于15.6 g樟腦中，凝固點下降約多少？

（已知萘的相對分子質(zhì)量為：128）

 (A)5℃     (B)8℃     (C)7℃      (D)12℃

常溫時，以下4種溶液pH最小的是

  (A)0.01 mol?L^-1 醋酸溶液

(B)0.02 mol?L^-1醋酸與0.02 mol?L^-1NaOH溶液等體積混合液

(C)0.03 mol?L^-1醋酸與0.01 mol?L^-1NaOH溶液等體積混合液

(D)pH=2的鹽酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合液

（10分）有機合成是以有機反應(yīng)為工具，通過設(shè)計合理的合成路線，從較簡單的化合物或單質(zhì)經(jīng)化學反應(yīng)合成有機物的過程。有機合成一般包括分子骨架的形成和官能團的引

入、轉(zhuǎn)換及保護等方法。保護羥基官能團常用2,3-二氫吡喃，該化合物與醇在氯化氫或濃硫酸催化下形成縮醛，脫除這個保護基通常只要簡單的酸性水解(如下圖所示)：

一個目標化合物通常可經(jīng)由多條合成路線合成，下面所列的是兩條合成5甲基1,5己二醇的路線：

路線一：

路線二：

（1）請寫出上述合成路線中(a)―(m)各步驟所需的試劑；

（2）在上述合成“路線一”中，哪些步驟屬于分子骨架的形成？哪些屬于官能團轉(zhuǎn)換？哪些屬于官能團保護、脫保護？

（10分）以苯和丙酰氯為原料制備1(4溴苯基)丙烯的反應(yīng)式如下：

（1）請在(a) (f)中填入所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)或所需的試劑及必要的反應(yīng)條件；

（2）以苯、不超過4個碳原子的任何有機物及必要的無機試劑為原料合成2丁基1硝基4氯苯。

（10分）化合物A（C₇H₁₂），在酸性高錳酸鉀溶液中加熱回流，反應(yīng)液中只有環(huán)己酮一種有機物，A與氯化氫反應(yīng)得化合物B，B與乙醇鈉－乙醇溶液共熱生成化合物C，C能使溴的四氯化碳溶液褪色并生成化合物D，再將D與乙醇鈉－乙醇溶液共熱則得到化合物E，E與高錳酸鉀溶液加熱回流得丁二酸和丙酮酸。化合物C若經(jīng)臭氧解（O₃氧化，然后用H₂O/Zn處理）則生成6氧代庚醛。

（1）寫出化合物AE的結(jié)構(gòu)式（不考慮化合物的立體異構(gòu)）。

（2）用系統(tǒng)命名法命名化合物B，C，D，E

（3）上述化合物中哪個可以由乙烯和2甲基1,3丁二烯經(jīng)一步反應(yīng)而制得？請用反應(yīng)式表示。

（4）如何將6氧代庚醛轉(zhuǎn)化為1,6庚二醇？請用反應(yīng)式表示。

（10分）某同學取20ml水放入園底燒瓶中，小心加入29ml濃硫酸，冷至室溫后，依次加入15克1丁醇及25克研細的溴化鈉。充分振搖后，加入幾粒沸石，裝上回流裝置，通過加熱回流合成1溴丁烷。(該題的反應(yīng)式不要求配平)

（1）請根據(jù)上述投料情況，寫出合成1溴丁烷的主要反應(yīng)式。

（2）寫出此合成反應(yīng)可能發(fā)生的副反應(yīng)的反應(yīng)式。

（3）合成后蒸餾出油狀的1溴丁烷粗產(chǎn)品略帶有紅色是因為在反應(yīng)中產(chǎn)生微量的溴所致，寫出生成溴的反應(yīng)式。該同學繼而加入NaHSO₃消除紅色，寫出其反應(yīng)式。

（10分） 具有高能量密度的鋰二次電池，有可能成為空間衛(wèi)星等領(lǐng)域的動力源。最近有人采用化學交聯(lián)法由二氯環(huán)磷氮烯聚合物(NPCl₂)₃和三硫化二鈉作用合成出新型無機材料三硫代環(huán)磷氮烯聚合物[(NPS₃)₃]_n作為鋰二次電池正極材料，以提高其能量密度和良好的循環(huán)性能。

1.     由白磷和氯氣反應(yīng)生成一種磷的氯化物X，寫出該反應(yīng)的反應(yīng)式和X的化學結(jié)構(gòu)式。

2.     由X和氯化銨反應(yīng)得到(NPCl₂)_n   ，寫出該反應(yīng)的反應(yīng)式并寫出(NPCl₂)₃的化學結(jié)構(gòu)式。

3.     說明(NPCl₂)₃分子中磷氮間化學健的特性。

4.     若(NPCl₂)_n聚合物中的n=4，那么它能構(gòu)成幾種骨架為（P₄N₄）環(huán)狀聚合物的構(gòu)型。

（10分）一種作為接觸法制備硫酸的催化劑A，在它的催化作用下，二氧化硫被氧化為三氧化硫。

1.     寫出這種催化劑A的化學式。

2.     A溶于鹽酸得到一種化合物B、氯氣和水，寫出該反應(yīng)的化學反應(yīng)式和B的化學式。

3.     B在水溶液中是形成一種正二價的六配位的絡(luò)離子C，寫出該絡(luò)離子C的結(jié)構(gòu)式。

4.     B與乙酰丙酮（2，4-戊二酮）反應(yīng)可得到蘭色的五配位絡(luò)合物D，寫出該絡(luò)合物D的結(jié)構(gòu)式。

（10分）含有SO₃的發(fā)煙硫酸試樣1.400g溶于水后用0.8050 mol/L NaOH溶液滴定時消耗36.10 ml。假設(shè)試樣中不含其它雜質(zhì)，己知M（SO₃）=80.06    M（H₂SO₄）=98.08，求試樣中SO₃和H₂SO₄的百分含量(要求正確保留最后結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù))。

（ 10分）水中Ca²⁺、Mg²⁺能形成“水垢”使水質(zhì)變得不適于家庭和工業(yè)使用，回答下列問題：

  （1）石灰-蘇打法被用來大規(guī)模軟化生活用水，寫出配平的離子反應(yīng)方程式。

（2）另一種軟化硬水的方法是離子交換法， 交換過程是在裝有離子交換樹脂的交換柱或交換床中完成的。

A.     用方程式表示離子交換過程

B.     如何對樹脂進行再生？

C.     離子交換水可作為飲用水嗎？為什么？

  （3）工業(yè)上常用格氏鹽(某種磷酸鹽)作為鍋爐用水的軟化劑，為什么？畫出格氏鹽的結(jié)構(gòu)示意圖以及格氏鹽與鈣離子結(jié)合后形成化合物的結(jié)構(gòu)示意圖。