8．苯甲酸乙酯（C₉H₁₀O₂）稍有水果氣味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工業(yè)中，也可用作有機合成中間體、溶劑等．其制備方法為：

已知（Mr=122）（Mr=150）

	顏色、狀態(tài)	沸點（℃）	密度（g•cm-3）
苯甲酸*	無色、片狀晶體	249	1.2659
苯甲酸乙酯	無色澄清液體	212.6	1.05
乙醇	無色澄清液體	78.3	0.7893
環(huán)己烷	無色澄清液體	80.8	0.7318

苯甲酸在100℃會迅速升華．
實驗步驟如下：
①在100mL圓底燒瓶中加入12.20g苯甲酸、25mL乙醇（過量）、20mL環(huán)己烷，以及4mL濃硫酸，混合均勻并加入沸石，按圖所示裝好儀器，并在分水器中預先加入水，使水面略低于分水器的支管口，控制溫度在65～70℃加熱回流2h．反應(yīng)時環(huán)己烷-乙醇-水會形成“共沸物”（沸點62.6℃）蒸餾出來．在反應(yīng)過程中，通過分水器下部的旋塞分出生成的水，注意保持分水器中水層液面原來的高度，使油層盡量回到圓底燒瓶中．
②反應(yīng)結(jié)束，打開旋塞放出分水器中液體后，關(guān)閉旋塞．繼續(xù)加熱，至分水器中收集到的液體不再明顯增加，停止加熱．
③將燒瓶內(nèi)反應(yīng)液倒入盛有適量水的燒杯中，分批加入Na₂CO₃至溶液呈中性．
④用分液漏斗分出有機層，水層用25mL乙醚萃取分液，然后合并至有機層．加入氯化鈣，對粗產(chǎn)物進行蒸餾（裝置如圖所示），低溫蒸出乙醚后，繼續(xù)升溫，接收210～213℃的餾分．
⑤檢驗合格，測得產(chǎn)品體積為12.86mL．
回答下列問題：
（1）步驟①中使用分水器不斷分離除去水的目的是分離產(chǎn)生的水，使平衡向正反應(yīng)方向移動，提高轉(zhuǎn)化率．
（2）反應(yīng)結(jié)束的標志分水器中的水層不再增加時，視為反應(yīng)的終點．
（3）步驟②中應(yīng)控制餾分的溫度在C．
A．65～70℃B．78～80℃C．85～90℃D．215～220℃
（4）若Na₂CO₃加入不足，在步驟④蒸餾時，蒸餾燒瓶中可見到白煙生成，產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因是苯甲酸乙酯中混有未除凈的苯甲酸，在受熱至100℃時發(fā)生升華．
（5）關(guān)于步驟④中的分液操作敘述正確的是AD．
A．水溶液中加入乙醚，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，塞上玻璃塞．將分液漏斗倒轉(zhuǎn)過來，用力振搖
B．振搖幾次后需打開分液漏斗上口的玻璃塞放氣
C．經(jīng)幾次振搖并放氣后，手持分液漏斗靜置待液體分層
D．放出液體時，需將玻璃塞上的凹槽對準漏斗口上的小孔
（6）蒸餾時所用的玻璃儀器除了酒精燈、冷凝管、接收器、錐形瓶外還有蒸餾燒瓶，溫度計．
（7）該實驗的產(chǎn)率為90%．

7．苯甲酸乙酯（C₉H₁₀O₂）別名為安息香酸乙酯．它是一種無色透明的液體，不溶于水，稍有水果氣味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工業(yè)中，也可用作有機合成中間體，溶劑等．其制備方法為

已知：

已知苯甲酸在100°會迅速升華．
實驗步驟如下：
 實驗步驟如下：
①在圓底燒瓶中加入4.0g苯甲酸，10 mL 95%的乙醇（過量），8mL環(huán)己烷以及3 mL濃硫酸，混合均勻并加入沸石，按右圖所示裝好儀器，控制溫度在65～70℃加熱回流2 h．利用分水器不斷分離除去反應(yīng)生成的水，回流環(huán)己烷和乙醇．
②反應(yīng)一段時間，打開旋塞放出分水器中液體后，關(guān)閉旋塞，繼續(xù)加熱，至分水器中收集到的液體不再明顯增加，停止加熱．
③將燒瓶內(nèi)反應(yīng)液倒入盛有適量水的燒杯中，分批加入Na₂CO₃至溶液至呈中性．用分液漏斗分出有機層，水層用25 mL乙醚萃取分液，然后合并至有機層，加入氯化鈣，靜置，過濾，對濾液進行蒸餾，低溫蒸出乙醚和環(huán)己烷后，繼續(xù)升溫，接收210～213℃的餾分．
④檢驗合格，測得產(chǎn)品體積為2.3mL．
回答下列問題：
（1）在該實驗中，圓底燒瓶的容積最適合的是B（填入正確選項前的字母）．
A．25 mL    B．50 mL    C．100 mL    D．250 mL
（2）步驟①加入沸石的作用是防止暴沸．如果加熱一段時間后發(fā)現(xiàn)忘記加沸石，應(yīng)該采取的正確操作是：冷卻后補加；
（3）步驟①中使用分水器不斷分離除去水的目的是使平衡不斷地向正向移動；
（4）步驟③加入Na₂CO₃加入不足，在之后蒸餾時蒸餾燒瓶中可見到白煙生成，產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因：
在苯甲酸乙酯中有未除凈的苯甲酸，受熱至100℃時升華；
（5）有機物的分離操作中，經(jīng)常需要使用分液漏斗等儀器．使用分液漏斗前必須檢查是否漏水； 
（6）計算本實驗的產(chǎn)率為49.1%．

6．廢舊堿性鋅錳干電池內(nèi)部的黑色物質(zhì)A主要含有MnO₂、NH₄Cl、ZnCl₂，還有少量的FeCl₂和炭粉，用A制備高純MnCO₃，的流程圖如下．

（1）堿性鋅錳干電池的負極材料是Zn（填化學式）．
（2）第Ⅱ步操作的目的是除去碳粉．
（3）第Ⅳ步操作是對濾液a進行深度除雜，除去Zn²⁺的離子方程式為Zn²⁺+MnS=ZnS+Mn²⁺．（已知：Ksp（MnS）=2.5×10^-13，Ksp（ZnS）=1.6×10^-24）
（4）為選擇試劑X，在相同條件下，分別用5g 黑色物質(zhì)M進行制備MnSO₃的實驗，得到數(shù)據(jù)如下表：

實驗編號	試劑X	MnSO4/g
1	鋅粉	2.3595
2	鐵粉	2.7184
3	硫化亞鐵	2.9911
4	30%過氧化氫	3.7349

①試劑x的最佳選擇是30%過氧化氫．
②第Ⅲ步中用選出的最佳試劑X與M的主要成分反應(yīng)的化學方程式為MnO₂+H₂O₂+H₂SO₄=MnSO₄+2H₂O+O₂↑．
（5）已知：MaCO₃難溶于水和乙醇，潮濕時易被空氣氧化，100℃開始分解；Mn（OH）₂開始沉淀時pH為7．請補充完成以下操作：
第Ⅴ步系列操作可按一下流程進行：請補充完成操作：（第Ⅴ步系列操作中可供選用的試劑：NaHCO₃、乙醇）

操作1：加入NaHCO₃，控制pH＜7.7；
操作2：過濾，用少量水洗滌2～3次
操作3：檢測濾液，表明SO₄^2-已除干凈；
操作4：用少量無水乙醇洗滌2～3次；
操作5：低溫烘干．
（6）操作1可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式Mn²⁺+2HCO₃^-=MnCO₃↓+H₂O+CO₂↑．

5．硫酸亞錫（SnSO₄）主要用于電鍍工業(yè)的鍍錫、鋁合金表面氧化著色、印染工業(yè)的媒染劑、雙氧水去除劑等．某研究小組設(shè)計SnSO₄制備路線如圖：

查閱資料：
Ⅰ．酸性條件下，錫在水溶液中主要以Sn²⁺、Sn⁴⁺兩種形式存在，堿性條件下溶液中主要以Sn（OH）₄^2-、Sn（OH）₆^2-兩種形式存在；
Ⅱ．SnCl₂易水解生成難溶物Sn（OH）Cl（堿式氯化亞錫）．
請回答下列問題：
（1）SnCl₂粉末需加濃鹽酸進行溶解，請用平衡移動原理解釋原因加入鹽酸，使水解平衡向左移動，抑制Sn²⁺水解；
（2）加入Sn粉的作用有兩個：調(diào)節(jié)溶液pH，防止Sn²⁺被氧化；
（3）反應(yīng)Ⅰ生成的氣體為CO₂，得到的沉淀是SnO，寫出該反應(yīng)的離子方程式Sn²⁺+CO₃^2-═SnO↓+CO₂↑，該沉淀經(jīng)過濾后需漂洗，如何證明沉淀已經(jīng)洗滌完全取最后一次洗滌液，向其中加入AgNO₃溶液，若無沉淀，則說明已洗滌干凈；
（4）多步操作包含的具體實驗步驟的名稱是：加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌；
（5）該小組通過下列方法測所用錫粉樣品的純度（雜質(zhì)不參與反應(yīng)）：
①將試樣溶于鹽酸中，發(fā)生的反應(yīng)為：Sn+2HCl═SnCl₂+H₂↑；
②加入過量的FeCl₃；
③用已知濃度的K₂Cr₂O₇滴定生成的Fe²⁺，發(fā)生的反應(yīng)為：6FeCl₂+K₂Cr₂O₇+14HCl═6FeCl₃+2KCl+2CrCl₃+7H₂O取1.226g錫粉樣品，經(jīng)上述各步反應(yīng)后，共用去0.1000mol/L K₂Cr₂O₇溶液32.00mL．則該錫粉樣品中錫的質(zhì)量分數(shù)是93.18%．（計算結(jié)果精確至0.01%）

4．氨基甲酸銨（NH₂COONH₄）是一種白色固體，可用做肥料、滅火劑、洗滌劑等．制備氨基甲酸銨的化學方程式如下：2NH₃（g）+CO₂（g）═NH₂COONH₄（s）△H＜0，
已知氨基甲酸銨有以下性質(zhì)：
a．常溫下在干燥的空氣中穩(wěn)定，遇水生成碳酸銨或碳酸氫銨；
b.59℃則可分解成NH₃和CO₂氣體；
用如圖1裝置制備干燥的氨氣，圖Ⅱ裝置制備氨基甲酸銨，把制備的干燥的氨氣和二氧化碳通入四氯化碳中不斷攪拌混合，當生成的氨基甲酸銨晶體懸浮在四氯化碳中較多時停止制備（注：四氯化碳與液體石蠟均為惰性介質(zhì)）．

請回答下列問題：
（1）圖1中，儀器B的名稱干燥管，A中的化學反應(yīng)方程式是CaO+NH₃•H₂O=Ca（OH）₂+NH₃↑；
（2）圖2裝置中使用冰水的原因是降低溫度，提高反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率（或降低溫度，防止因反應(yīng)放熱造成產(chǎn)物分解）；
（3）圖2中液體石蠟鼓泡瓶的作用是通過觀察氣泡，調(diào)節(jié)NH₃與CO₂通入比例；
（4）從圖2反應(yīng)后的混合物中分離出產(chǎn)品的方法是B；
A．蒸餾      B．過濾      C．分液     D．結(jié)晶
（5）圖2裝置中，尾氣處理裝置如圖3所示，玻璃管的作用防止倒吸，濃硫酸的作用是吸收多余氨氣和防止空氣中水蒸氣進入反應(yīng)器使氨基甲酸銨水解；
（6）取因部分變質(zhì)而混有碳酸氫銨的氨基甲酸銨樣品7.82g，用足量石灰水充分處理后，使碳元素完全轉(zhuǎn)化為碳酸鈣，過濾、洗滌、干燥，測得質(zhì)量為10.0g，則樣品中氨基甲酸銨的質(zhì)量分數(shù)為79.8%（計算結(jié)果精確至0.1%）

3．鐵氧體可制備隱形飛機上吸收雷達波的涂料．以廢舊鋅錳電池為原料制備鋅錳鐵氧體（Mn_xZn_1-xFe₂O₄）的主要流程如圖1，請回答下列問題：

（1）堿性鋅錳電池負極的電極反應(yīng)式為Zn-2e^-+2OH^-=Zn（OH）₂，酸浸時二氧化錳被雙氧水還原的化學方程式為MnO₂+H₂O₂+H₂SO₄=MnSO₄+O₂↑+2H₂O；
（2）經(jīng)測定酸浸后的濾液中主要金屬陽離子有Mn²⁺、Hg²⁺、Zn²⁺．除汞是以氮氣為載氣吹入濾液帶出汞蒸汽經(jīng)KMnO₄溶液吸收而實現(xiàn)的．如圖是KMnO₄溶液處于不同pH時對應(yīng)的Hg去除率變化圖2，圖中物質(zhì)為Hg與MnO₄^-在一定pH范圍內(nèi)的主要產(chǎn)物，則pH＜6時的離子反應(yīng)方程式為5Hg+2MnO₄^-+16H⁺=5Hg²⁺+2Mn²⁺+8H₂O，根據(jù)該圖，你認為pH對汞去除率影響的變化規(guī)律是：隨pH的升高汞的吸收率先降低后增加；
（3）工藝流程中加入一定量的MnSO₄和試劑A的目的是調(diào)節(jié)溶液中Fe、Mn元素的成分，符合加熱后獲得錳鋅鐵氧化體組成；
（4）用試劑B調(diào)節(jié)pH為10.5左右，試劑B最好是①（填序號）；
①氨水   ②NaOH    ③NaHCO₃
（5）當x=0.2時，所得到的鋅錳鐵氧體對雷達波的吸收能力特別強，試用氧化物的組合形式表示該鋅錳鐵氧體的組成MnO•4ZnO•5Fe₂O₃．

2．鄰苯二甲酸酯類是最常見的塑化劑，實驗室制備鄰苯二甲酸二丁酯的反應(yīng)原理如下，其中n-C₄H₉OH表示正丁醇．

已知：（1）上述反應(yīng)的第一步進行得迅速而完全，第二步反應(yīng)可逆，較難進行．
（2）有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)如下表所示：

物質(zhì)	性質(zhì)（沸點及分解溫度均為101kPa測得）
鄰苯二甲酸酐 （M=148g/mol）	白色針狀晶體．不溶于冷水，溶于熱水及有機溶劑． 密度1.53g/cm3，沸點295℃．
正丁醇（M=74g/mol）	無色液體．微溶于水，溶于有機溶劑．密度0.81g/cm3，沸點117.7℃．可與水形成二元共沸物（沸點92.7℃）．
鄰苯二甲酸二丁酯 （M=278g/mol）	無色油狀液體．難溶于水，溶于有機溶劑．密度1.49g/cm3，沸點340℃．酸性條件下180℃以上易發(fā)生分解．

實驗步驟：裝置圖如1圖所示，夾持裝置、加熱裝置均略去．

（Ⅰ）制備粗產(chǎn)品：在三頸燒瓶側(cè)口插入溫度計，另一側(cè)口連接分水器與冷凝管，從中間口先加入3g（0.02mol）鄰苯二甲酸酐及幾粒沸石，在振搖下緩慢加入6.5mL（0.07mol）正丁醇和0.1mL濃硫酸的混合液．安裝攪拌裝置．在分水器中加入正丁醇至支管平齊．緩慢升溫，使混合物微沸，至瓶內(nèi)固體完全消失．繼續(xù)回流，分水器中有小液滴沉入底部，當溫度升到140℃時便可停止加熱．
（Ⅱ）粗產(chǎn)品純化：當反應(yīng)液冷卻到70℃以下時，將混合液轉(zhuǎn)入分液漏斗，加入10mL 5% Na₂CO₃溶液洗滌，有機層用15mL溫熱的飽和食鹽水洗滌2～3次，至有機層呈中性，分離出的油狀物，用無水硫酸鎂干燥，除去干燥劑．有機層先蒸去過量的正丁醇，最后在抽氣泵的減壓下蒸餾，收集180～190℃的餾分即得產(chǎn)品，稱量質(zhì)量．回答下列問題：
（1）儀器e的名稱蒸餾燒瓶，濃硫酸的作用是催化劑，吸水劑抽氣泵的作用是可降低有機物的沸點，可以防止有機物脫水碳化，提高產(chǎn)物的純度．
（2）制備裝置中冷凝水的流向與冷凝管中蒸汽的流向相同，制備過程中反應(yīng)進行到終點的標志是分水器中的水位不再發(fā)生變化．
（3）產(chǎn)品純化過程中，加入Na₂CO₃溶液的目的是將硫酸和轉(zhuǎn)變成鹽，從而與產(chǎn)物分離，該操作是否可改用NaOH溶液？否（填“是”或“否”），原因是；氫氧化鈉堿性太強，能使鄰苯二甲酸二丁酯發(fā)生水解；．加入食鹽水洗滌一方面是防止有機物發(fā)生乳化而不利于分層，另一方面是為了降低鄰苯二甲酸二丁酯的溶解度．
（4）實驗中還可采用薄層色譜法（原理和操作與紙層析類同）跟蹤反應(yīng)進程，分別在反應(yīng)開始后的不同時間，用毛細管從三頸燒瓶中取樣、點樣、薄層色譜展開后在紫外燈照射下（含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)可顯色）斑點如圖2．你認為不可能出現(xiàn)的情況是D．
A．開始   B．30min   C．60min   D．90min．

1．高錳酸鉀是錳的重要化合物和常用的氧化劑．以下是工業(yè)上用軟錳礦制備高錳酸鉀的一種工藝流程．

（1）KMnO₄稀溶液是一種常用的消毒劑．其消毒原理與下列物質(zhì)相同的是a（填代號）．
a．84消毒液（NaClO溶液）    b．苯酚    c．二氧化硫    d．75%酒精
（2）上述流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)有KOH、MnO₂（寫化學式）．
（3）若不考慮物質(zhì)循環(huán)和制備過程中的損失，則1molMnO₂可制得$\frac{2}{3}$mol KMnO₄．
（4）該生產(chǎn)中需要純凈的CO₂氣體．若實驗室要制備純凈的CO₂，所需試劑最好選擇（選填代號）cd
a．石灰石    b．稀HCl   c．稀H₂SO₄    d．小蘇打
（5）操作I的名稱是過濾；操作Ⅱ根據(jù)KMnO₄和K₂CO₃兩物質(zhì)在溶解度（填性質(zhì)）上的差異，采用濃縮結(jié)晶（填操作步驟）、趁熱過濾得到KMnO₄粗晶體．

20．無水四氯化錫（SnCl₄）是一種用途廣泛的錫化工中間體，純品為無色液體，熔點-33℃，沸點114.1℃，易揮發(fā)，在濕空氣中易水解而發(fā)煙．某同學設(shè)計用氯氣與精錫反應(yīng)制備無水四氯化錫，實驗裝置如圖（部分夾持裝置未畫出）：
回答下列問題：
（1）裝置B中濃硫酸的作用是除去氯氣中的水蒸氣，裝置D中冷卻水的進口是b（選填“a”或b”）．
（2）實驗時先滴加濃鹽酸，點燃A處的酒精燈，待整套裝置中充滿黃綠色氣體后再點燃C處的酒精燈，這樣做的目的是排凈裝置中空氣．
（3）寫出裝置C中反應(yīng)的化學方程式Sn+2Cl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$SnCl₄，無水四氯化錫在濕空氣中水解生成SnO₂•xH₂O，寫出該反應(yīng)的化學方程式SnCl₄+（x+2）H₂O=SnO₂．xH₂O+4HCl↑．
（4）該實驗設(shè)計存在多個明顯的缺陷，其中之一是缺少尾氣處理裝置或裝置E中的產(chǎn)品缺少保護裝置，接觸濕空氣水解或未除去氯氣中的氯化氫．
（5）四氯化錫的蒸氣與氨及水蒸氣混合，生成氫氧化錫及另一種固體的細小顆粒而呈濃煙狀，軍事上可用于制作煙幕彈，寫出該反應(yīng)的化學方程式SnCl₄+4NH₃+4H₂O=Sn（OH）₄+4NH₄Cl．

19．溴化鋰常用于制冷工業(yè)，可用尿素、碳酸鋰及溴為原料生產(chǎn)溴化鋰，其原理是
3Br₂+3Li₂CO₃+CO（NH₄）₂?6LiBr+2H₂O+N₂↑+4CO₂↑其主要工藝流程如下：

（1）溴化時，pH過小對反應(yīng)不利，一方面是因為碳酸鋰會反應(yīng)生成CO₂，另一方面使溴單質(zhì)和水的反應(yīng)平衡向逆反應(yīng)方向移動，溫度不宜超過60℃的原因是溫度過高會加快溴蒸汽的揮發(fā)和次溴酸根會發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)．
（2）反應(yīng)過程中，若pH＞6，產(chǎn)品中會有溴酸鹽，其原因是BrO^-發(fā)生了自身的氧化還原反應(yīng)，寫出反應(yīng)的離子方程式：3BrO^-=BrO₃^-+2Br^-．
（3）試劑X的化學式為LiOH，加活性炭處理的目的是吸附脫色．
（4）若直接用氨水代替尿素也可生產(chǎn)溴化鋰，同時生成水、二氧化碳和氮氣，該反應(yīng)的化學方程式為3 Br₂+3 Li₂CO₃+2 NH₃．H₂O=6LiBr+5 H₂O+N₂↑+3 CO₂↑．
（5）用惰性電極電解熔融碳酸鋰可得到金屬鋰，則陽極的電極方程式為2 CO₃^2--4 e^-=O₂↑+2CO₂↑．
（6）若原料中碳酸鋰的質(zhì)量為mg，最終得到溴化鋰的質(zhì)量為ng，據(jù)此能不能計算出溴化鋰的產(chǎn)率？若能請寫出其表達式（含m、n的表達式）；若不能，請說明理由不能，因為在圖示流程中加入的 LiOH也會生成LiBr．