【實(shí)驗(yàn)化學(xué)】

工業(yè)上用異丙苯氧化法合成苯酚，其生產(chǎn)流程如下圖：

有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)如下表：

（1）檢驗(yàn)有機(jī)相中是否含有水的方法是   ▲   ；

（2）“操作2”的名稱是   ▲   ；

（3）丙酮中常含有苯酚和異丙苯中的一種或者兩種有機(jī)物雜質(zhì)，某同學(xué)做了如下檢驗(yàn)。

（4）為測定某工廠排放的污水中苯酚的含量，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：取污水試樣10.00mL加水稀釋至100mL，加入10.0mL一定濃度的KBrO₃和KBr的混合溶液，立即加入5mL鹽酸，搖勻后加入1gKI固體（足量），再搖勻，放置5min。用0.01000mol/LNa₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，用去Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液14.46mL。同時(shí)以水代替污水試樣做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，用去Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液38.46 mL。已知上述實(shí)驗(yàn)中發(fā)生的反應(yīng)有：

KBrO₃+5KBr+6HCl＝3Br₂+3H₂O+6KCl       2Na₂S₂O₃+I₂＝Na₂S₄O₆+2NaI

則此污水中苯酚的含量（以mg/L表示）   ▲   。

【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】

鋰—磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是Cu₄O(PO₄)₂，可通過下列反應(yīng)制備：

2Na₃PO₄+4CuSO₄+2NH₃·H₂O＝Cu₄O(PO₄)₂↓+3Na₂SO₄+(NH₄)₂SO₄+H₂O

（1）寫出基態(tài)Cu²⁺的核外電子排布式   ▲   ，上述方程式中涉及到的N、O元素第一電離能由小到大的順序?yàn)?u>   ▲   。

（2）PO₄^3－的空間構(gòu)型是       ▲       。

（3）與NH₃互為等電子體的分子、離子有    ▲    、    ▲    （各舉一例）。

（4）氨基乙酸銅的分子結(jié)構(gòu)如圖，碳原子的雜化方式為   ▲   。

（5）在硫酸銅溶液中加入過量KCN，生成配合物[Cu(CN)₄]^2－，則1 mol [Cu(CN)₄]^2－中含有的ơ鍵的數(shù)目為   ▲   。

（6）Cu元素與H元素可形成一種紅色化合物，其晶體結(jié)構(gòu)單元如右圖所示。則該化合物的化學(xué)式為    ▲   。

鎂是海水中含量較多的金屬，鎂合金及其鎂的化合物用途非常廣泛。

（1）Mg₂Ni是一種儲(chǔ)氫合金，已知：

Mg(s) + H₂(g) ＝ MgH₂(s)                △H₁＝－74.5kJ·mol^－1

     Mg₂Ni(s) + 2H₂(g) ＝ Mg₂NiH₄(s)         △H₂＝－64.4kJ·mol^－1

     Mg₂Ni(s)+2MgH₂(s) ＝ 2Mg(s)+Mg₂NiH₄(s)  的△H₃＝      ▲      。

（2）一種用水氯鎂石(主要成分為MgCl₂·6H₂O)制備金屬鎂工藝的關(guān)鍵流程如下：

①為探究MgCl₂•6H₂O“一段脫水”的合理溫度范圍，某科研小組將MgCl₂•6H₂O在不同溫度下分解，測得殘留固體物質(zhì)的X-射線衍射譜圖如下圖所示（X-射線衍射可用于判斷某晶態(tài)物質(zhì)是否存在）。

測得E中Mg元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%，則E的化學(xué)式為   ▲   。

“一段脫水”的目的是制備MgCl₂·2H₂O，溫度不高于180 ℃的原因是      ▲       。

②若電解時(shí)電解槽中有水分，則生成的MgOHCl與陰極產(chǎn)生的Mg反應(yīng)，使陰極表面產(chǎn)生MgO鈍化膜，降低電解效率。生成MgO的化學(xué)方程式為        ▲        。

③該工藝中，可以循環(huán)使用的物質(zhì)有    ▲    。

（3）儲(chǔ)氫材料Mg(AlH₄)₂在110-200°C的反應(yīng)為：

Mg(AlH₄)₂＝MgH₂ +2A1+3H₂↑

每生成27gAl轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為    ▲    。

（4）“鎂-次氯酸鹽”燃料電池的裝置如右圖所示，該電池的正極反應(yīng)式為   ▲   。

利用硫酸渣(主要含F(xiàn)e₂O₃、SiO₂、Al₂O₃、MgO等雜質(zhì))制備氧化鐵的工藝流程如下：

（1）“酸浸”中硫酸要適當(dāng)過量，目的是       ▲     。

（2）“還原”是將Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe²⁺，同時(shí)FeS₂被氧化為SO₄^2-，該反應(yīng)的離子方程式為   ▲    。

（3）為測定“酸浸”步驟后溶液中Fe³⁺的量以控制加入FeS₂的量。實(shí)驗(yàn)步驟為：準(zhǔn)確量取一定體積的酸浸后的溶液于錐形瓶中，加入HCl、稍過量SnCl₂，再加HgCl₂除去過量的SnCl₂，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式如下：

2Fe³⁺+Sn²⁺+6Cl^—＝2Fe²⁺+SnCl₆^2—

Sn²⁺+4Cl^—+2HgCl₂＝SnCl₆^2-+Hg₂Cl₂↓

6Fe²⁺+Cr₂O₇^2—+14H⁺＝6Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂O

滴定時(shí)，K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)盛放在      ▲      滴定管中（填“酸式”、“堿式”）；若不加HgCl₂，則測定的Fe³⁺量   ▲    （填“偏高”、“偏低”或“不變”）。

（4）①可選用      ▲      （填試劑）檢驗(yàn)濾液中含有Fe³⁺。產(chǎn)生Fe³⁺的原因是     ▲     （用離子方程式表示）。

②已知部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見下表：

實(shí)驗(yàn)可選用的試劑有：稀硝酸、Ba(NO₃)₂溶液、酸性KMnO₄溶液、NaOH溶液，要求制備過程中不產(chǎn)生有毒氣體。請(qǐng)完成由“過濾”后的溶液模擬制備氧化鐵的實(shí)驗(yàn)步驟：

a．氧化：          ▲           。

b．沉淀：          ▲           。

c．分離，洗滌。

d．烘干，研磨。

通過血液中的鈣離子的檢測能夠幫助判斷多種疾病。某研究小組為測定血液樣品中

Ca^2＋的含量（100 mL血液中含Ca^2＋的質(zhì)量），實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①準(zhǔn)確量取5.00 mL血液樣品，處理后配制成50.00 mL溶液；

②準(zhǔn)確量取溶液10.00 mL，加入過量(NH₄)₂C₂O₄溶液，使Ca^2＋完全轉(zhuǎn)化成CaC₂O₄沉淀；

③過濾并洗凈所得CaC₂O₄沉淀，用過量稀硫酸溶解，生成H₂C₂O₄和CaSO₄稀溶液；

④加入12.00 mL 0.0010 mol·L^－1的KMnO₄溶液，使H₂C₂O₄完全被氧化，離子方程式為：

2MnO₄^－＋5H₂C₂O₄＋6H^＋＝10CO₂↑＋2Mn^2＋＋8H₂O；

⑤用0.0020 mol·L^－1 (NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液滴定過量的KMnO₄溶液，消耗(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液20.00 mL。

（1）已知室溫下CaC₂O₄的K_sp＝2.0×10^－9，欲使步驟②中c(Ca^2＋)≤1.0×10^－5 mol·L^－1，應(yīng)保持溶液中c(C₂O₄^2－)≥   ▲    mol·L^－1。

（2）步驟⑤中有Mn^2＋生成，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為   ▲   。

（3）若步驟⑤滴定管在使用前未用標(biāo)準(zhǔn)(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液洗滌，測得血液中Ca²⁺的含量將  ▲（填“偏高”、“偏低”或“不變”）。

（4）計(jì)算血樣中Ca^2＋的含量（寫出計(jì)算過程）。

   ▲   。

非索非那定(化合物H)是一種重要的抗過敏藥，其部分合成路線如下：

（1）B→C的反應(yīng)類型為     ▲   ，E分子中含氧官能團(tuán)有    ▲      (寫名稱)。

（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為        ▲          。

（3）F→G反應(yīng)的化學(xué)方程式為        ▲           。

（4）請(qǐng)寫出一種同時(shí)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式      ▲      。

①苯環(huán)上有3個(gè)取代基；②具有α—氨基酸結(jié)構(gòu)；③有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

（5） 是一種重要的有機(jī)合成中間體，請(qǐng)完成以苯乙烯（）為主要原料（其他試劑自選）合成該化合物的合成路線流程圖。合成路線流程圖示例如下：

無水AlCl₃可用作有機(jī)合成的催化劑，食品膨松劑等。已知AlCl₃、FeCl₃分別在183℃、315℃時(shí)升華，無水AlCl₃遇潮濕空氣即產(chǎn)生大量白霧。

I．工業(yè)上由鋁土礦（主要成分是Al₂O₃和Fe₂O₃）和石油焦（主要成分是碳單質(zhì)）制備無水AlCl₃的流程如下：

（1）焙燒爐中發(fā)生反應(yīng)：①Fe₂O₃(s) +3C(s)  2Fe(s) +3CO(g)；

                       ②3CO(g)+Fe₂O₃(s)  2Fe(s)+3CO₂(g)

    則反應(yīng)②的平衡常數(shù)的表達(dá)式為K＝      ▲     。

（2）氯化爐中Al₂O₃、Cl₂和C在高溫下發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為     ▲     ；爐氣中含有大量CO和少量Cl₂，可用Na₂SO₃溶液除去Cl₂，其離子方程式為     ▲     。

（3）精制無水AlCl₃的合格品中，AlCl₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不得低于96%�，F(xiàn)稱取16.25 g精制后的無水AlCl₃樣品，溶于過量的NaOH溶液，過濾出沉淀物，沉淀物經(jīng)洗滌、灼燒、冷卻、稱重，其殘留固體質(zhì)量為0.16g。該樣品中AlCl₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為    ▲     。

II．實(shí)驗(yàn)室可用下列裝置制備無水AlCl₃。裝置B、C中應(yīng)盛放的試劑名稱分別為      ▲     、

     ▲      ，F(xiàn)中所盛放試劑的作用是       ▲        。

25℃時(shí)，0.1 mol Na₂CO₃與鹽酸混合所得的一組體積為1 L的溶液，溶液中部分微粒與pH 的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)溶液中離子濃度關(guān)系敘述正確的是

A．W點(diǎn)所示的溶液中：

c(CO₃^2－)＝c(HCO₃^－)>c(OH^－)> c(H⁺)

B．pH＝4的溶液中：

c(H₂CO₃)+ c(HCO₃^－)+ c(CO₃^2－)＝0.1 mol·L^－1

C．pH＝8的溶液中：

c(Na⁺)>c(HCO₃^－) >c(H₂CO₃)>c(CO₃^2－)

D．pH＝11的溶液中：

c(Na⁺)+ c (H⁺)＝c(OH^－)+c(Cl^－)+ c(CO₃^2－)+c(HCO₃^－)

一定溫度時(shí)，向容積為2L的密閉容器中充入一定量的SO₂和O₂，發(fā)生反應(yīng)：2SO₂(g)＋O₂(g) 2SO₃(g)。反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表(表中t₁＜t₂)，下列說法正確的是

A．反應(yīng)在0～t₁ min內(nèi)的平均速率為v(SO₃)＝0.088/t₁ mol·L^－1·min^－1

B．保持其他條件不變，起始時(shí)向容器中充入0.10molSO₃和0.010 molO₂，到達(dá)平衡時(shí)，n(SO₂)＝0.012 mol

C．保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)c(SO₂)＝0.0070mol·L^－1，則反應(yīng)的△H＞0

D．相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入0.050molSO₂和0.030molO₂，達(dá)到平衡時(shí)SO₂轉(zhuǎn)化率小于88%

下列根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是