Question

14．A、B、C、D、E均為有機(jī)物，它們之間的關(guān)系如圖所示：

已知RCH═CHR在酸性高錳酸鉀溶液中反應(yīng)生成RCOOH和R′COOH，其中R和R′為烷基，請回答下列問題：
（1）直鏈化合物A僅含C、H、O三種元素，其相對分子質(zhì)量小于90，分子中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.186，則A的分子式為C₅H₁₀O．
（2）已知B與NaHCO₃溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為1：2，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C₂H₅OH發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是HOOCCH₂COOH+2C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅+2H₂O；
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結(jié)構(gòu)簡式是HOCH₂CH₂CH=CHCH₃；
（4）D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂的有2種．

Answer 1

分析 氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.186，假定A的相對分子質(zhì)量為90，則N（O）=$\frac{90×0.186}{16}$=1.0463，所以氧的原子個數(shù)為1，則A的相對分子質(zhì)量為：$\frac{16}{0.186}$=86，由商余法得$\frac{86-16}{12}$=5…10，所以A得分子式為C₅H₁₀O，結(jié)合C+C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₄H₈O₂+H₂O可知，C為CH₃COOH，D為CH₃COOC₂H₅，由于B與NaHCO₃溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為1：2，所以B中含有2個-COOH，B中含有3個C原子，現(xiàn)已知B中含有2個-COOH，即B中還含有一個CH₂，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂COOH，有機(jī)物E為NaOOCCH₂COONa．A可以與金屬鈉作用放出氫氣，說明A中含有的官能團(tuán)為-OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明A中含有C=C，且A為直鏈化合物，結(jié)合題目信息及B、C結(jié)構(gòu)，可得A的結(jié)構(gòu)簡式為：HOCH₂CH₂CH=CHCH₃，據(jù)此解答．

解答 解：（1）氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.186，假定A的相對分子質(zhì)量為90，則N（O）=$\frac{90×0.186}{16}$=1.0463，所以氧的原子個數(shù)為1，則A的相對分子質(zhì)量為：$\frac{16}{0.186}$=86，由商余法得$\frac{86-16}{12}$=5…10，所以A得分子式為C₅H₁₀O，
故答案為：C₅H₁₀O；
（2）結(jié)合C+C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₄H₈O₂+H₂O可知，C為CH₃COOH，D為CH₃COOC₂H₅，由于B與NaHCO₃溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為1：2，所以B中含有2個-COOH，B中含有3個C原子，現(xiàn)已知B中含有2個-COOH，即B中還含有一個CH₂，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂COOH，B與足量的C₂H₅OH反應(yīng)的化學(xué)方程式為：HOOCCH₂COOH+2C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅+2H₂O，
故答案為：HOOCCH₂COOH+2C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅+2H₂O；
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，說明A中含有的官能團(tuán)為-OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明A中含有C=C，且A為直鏈化合物，結(jié)合題目信息及B、C結(jié)構(gòu)，可得A的結(jié)構(gòu)簡式為：HOCH₂CH₂CH=CHCH₃，
故答案為：HOCH₂CH₂CH=CHCH₃；
（4）D為CH₃COOC₂H₅，其同分異構(gòu)體能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，說明為羧酸，其結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH，
故答案為：2．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷，關(guān)鍵是計(jì)算確定A的分子式，再結(jié)合題目信息、反應(yīng)條件、D的分子式進(jìn)行推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．