Question

（13分）

Ⅰ、回答下列問題

1)、已知常溫下，在NaHSO3溶液中c(H2SO3 ) < c(SO32 －),且H2SO3的電離平衡常數(shù)為K1=1.5×10－2

K2=1.1×10－7；氨水的電離平衡常數(shù)為K=1.8×10－2；則等物質(zhì)的量濃度的下列五種溶液：①NH3·H2O ②(NH4)2CO3 ③KHSO3 ④KHCO3 ⑤Ba(OH)2，溶液中水的電離程度由大到小排列順序為_____________

2)、NaHSO3具有較強還原性可以將碘鹽中的KIO3氧化為單質(zhì)碘，試寫出此反應的離子反應方程式_______________________________________

3)、在濃NH4Cl溶液中加入鎂單質(zhì)，會產(chǎn)生氣體，該氣體成分是_________________，用離子方程式表示產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因：__________________

Ⅱ、已知25 ℃時Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，

Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Al(OH)3]＝1.1×10－33

（1）①在25 ℃下，向濃度均為0.1 mol·L－1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________沉淀(填化學式)。

②用MgCl2、AlCl3的混合溶液(A) 與過量氨水(B) 反應，為使Mg2＋、Al3＋同時生成沉淀，應先向沉淀反應器中加入________(填“A”或“B”)，再滴加另一反應物。

（2）溶液中某離子物質(zhì)的量濃度低于1.0×10－5 mol·L－1時，可認為已沉淀完全�，F(xiàn)向一定濃度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水，當Fe3＋完全沉淀時，測定c(Al3＋)＝0.2 mol·L－1。此時所得沉淀中________(填“還含有”或“不含有”)Al(OH)3。請寫出計算過程____________________________________

Answer 1

Ⅰ、 1）② ④ ① ③ ⑤ (2分)

2）、5HSO3- + 2IO3- = I2 +5SO42- +3H+ +H2O (2分)

3）H2和NH3 (2分) ； Mg＋2NH4+===Mg2＋＋2NH3 ↑＋H2 ↑ (2分)

Ⅱ、（1）①Al(OH)3 (1分) ②B (1分)

（2）不含有(1分) , Fe3＋完全沉淀時，c(OH－)3＝＝4.0×10－33，c(Al3＋)·(OH－)3＝0.2×4.0×10－33＝8×10－34<Ksp[Al(OH)3]，所以沒有生成Al(OH)3沉淀。(2分)

【解析】

試題分析：等物質(zhì)的量濃度的下列五種溶液：①NH3·H2O ②(NH4)2CO3 ③KHSO3 ④KHCO3 ⑤Ba(OH)2，其中②(NH4)2CO3溶于水電離出NH4+、CO32—，NH4+與CO32—水解相互促進，造成水的電離程度最大，④KHCO3溶于水電離出K+、HCO3—，HCO3—水解促進了水的電離，①、③、⑤電離均對水的電離產(chǎn)生抑制，且⑤為強電解質(zhì)，對水的電離程度抑制最大，所以⑤中水的電離程度最小，由電離常數(shù)可知HSO3—的電離程度大于NH3·H2O的電離程度可知KHSO3對水的電離抑制程度大于NH3·H2O對水的電離的抑制程度，故這五種水溶液中水的電離程度由大到小的順序為②>④>①>③>⑤；讀題NaHSO3具有較強還原性可以將碘鹽中的KIO3氧化為單質(zhì)碘可知該反應發(fā)生反應的離子為HSO3—與IO3—，IO3—被還原為I2，HSO3—被氧化為SO42—，離子方程式為：5HSO3- + 2IO3- = I2 +5SO42- +3H+ +H2O；在濃NH4Cl溶液中存在NH4++ H2O NH3·H2O+H+，溶液呈酸性，加入鎂單質(zhì)，鎂會消耗H+產(chǎn)生H2，使平衡右移，并且放熱，NH3·H2O熱穩(wěn)定性差，分解為NH3和H2O，故產(chǎn)生氣體為H2、NH3，整理的方程式為Mg＋2 NH4+===Mg2＋＋2NH3 ↑＋H2 ↑；由于溶度積常數(shù)Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20>Ksp[Al(OH)3]＝1.1×10－33，在25 ℃下，向濃度均為0.1 mol·L－1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成Al(OH)3沉淀，用MgCl2、AlCl3的混合溶液(A) 與過量氨水(B) 反應，為使Mg2＋、Al3＋同時生成沉淀，則應使MgCl2、AlCl3同時接觸過量的氨水，所以應先向反應器中加入氨水再滴加入MgCl2、AlCl3溶液；由于要使Fe3＋完全沉淀時則c(OH－)3＝＝4.0×10－33，若此時c(Al3＋)= 0.2 mol·L－1，則c(Al3＋)·c(OH－)3＝0.2×4.0×10－33＝8×10－34<Ksp[Al(OH)3]，所以沒有生成Al(OH)3沉淀。

考點：難溶電解質(zhì)的溶解平衡及溶度積常數(shù)應用。