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【題目】工業(yè)上利用廢鎳催化劑(主要成分為Ni,還含有一定量的Zn、Fe、SiO2、CaO等)制備草酸鎳晶體的流程如下:

(1)請寫出一種能提高“酸浸”速率的措施:________________________;濾渣I的成分是____________(填化學式)。

(2)除鐵時,控制不同的條件可以得到不同的濾渣II。已知濾渣II的成分與溫度、pH的關系如圖所示:

①若控制溫度40℃、pH=8,則濾渣II的主要成分為_________________________(填化學式)。

②若控制溫度80℃、pH=2,可得到黃鐵礬鈉[Na2Fe6(SO4)4(OH)12](圖中陰影部分),寫出生成黃鐵礬鈉的離子方程式:___________________________________________

(3)已知除鐵后所得100 mL溶液中c(Ca2+)=0.01mol·L-1,加入100 mL NH4F溶液,使Ca2+恰好沉淀完全即溶液中c(Ca2+)=1×10-5 mol·L-1,則所加c(NH4F)=_________mol·L-1。[已知Ksp(CaF2)=5.29×10-9]

(4)加入有機萃取劑的作用是________________________。

(5)某化學鍍鎳試劑的化學式為MxNi(SO4)y(M為+1價陽離子,Ni為+2價,x、y均為正整數(shù))。為測定該鍍鎳試劑的組成,進行如下實驗:

I.稱量28.7g鍍鎳試劑,配制100 mL溶液A;

Ⅱ.準確量取10.00 mL溶液A,用0.40 mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)標準溶液滴定其中的Ni2+(離子方程式為Ni2++H2Y2-=NiY2-+2H+),消耗EDTA標準溶液25.00mL;

Ⅲ.另取10.00 mL溶液A,加入足量的BaCl2溶液,得到白色沉淀4.66g。

①配制100 mL鍍鎳試劑時,需要的儀器除藥匙、托盤天平、玻璃棒、燒杯、量筒、膠頭滴管外,還需要________________________

②該鍍鎳試劑的化學式為________________________________。

【答案】 把廢鎳催化劑粉碎、適當加熱,適當增大酸的濃度或攪拌等 SiO2、CaSO4 FeOOH 2Na++3ClO-+6Fe2++4SO42-+9H2O=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+3Cl-+6H+ 6.6×10-2 除去溶液中的Zn2+ 100mL容量瓶 (NH4)2Ni(SO4)2

【解析】試題分析(1)根據影響反應速率的因素分析提高“酸浸”速率的措施;廢鎳催化劑中SiO2與硫酸不反應,CaO與硫酸反應的產物CaSO4微溶于水;(2)根據濾渣II的成分與溫度、pH的關系圖,可知控制溫度40℃、pH=8時,濾渣II的主要成分;②Na2Fe6(SO4)4(OH)12中鐵元素化合價是+3,可知ClO-把Fe2+氧化為Fe3+,同時生成Na2Fe6(SO4)4(OH)12沉淀;(3)根據方程式Ca2++2F-= CaF2↓,沉淀Ca2+消耗0.002mol NH4F ,根據Ksp(CaF2)=5.29×10-9沉淀Ca2+后,溶液中c(F-)=(4)根據流程圖,加入有機萃取劑的作用是除去溶液中的Zn2+;(5)①根據配制100mL一定物質的量濃度溶液分析需要的儀器;②根據Ni2++H2Y2-=NiY2-+2H+計算Ni2+的物質的量,根據 可計算相對分子質量;根據10.00 mL溶液A,加入足量的BaCl2溶液,得到白色沉淀4.66g,可計算SO42-的物質的量根據n(Ni2+):n(SO42-)計算y值,根據化合價代數(shù)和等于零計算x值,最后根據相對分子質量計算M的相對原子質量。

解析:(1)根據影響反應速率的因素,升高溫度、把廢鎳催化劑粉碎、適當增大酸的濃度或攪拌等,都可以提高“酸浸”速率廢鎳催化劑中SiO2與硫酸不反應,CaO與硫酸反應的產物CaSO4微溶于水所以濾渣I的成分是SiO2、CaSO4;(2) ①根據濾渣II的成分與溫度、pH的關系圖,可知控制溫度40℃、pH=8時,濾渣II的主要成分是FeOOH;②Na2Fe6(SO4)4(OH)12中鐵元素化合價是+3,可知ClO-把Fe2+氧化為Fe3+同時生成Na2Fe6(SO4)4(OH)12沉淀,反應的離子方程式是2Na++3ClO-+6Fe2++4SO42-+9H2O=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+3Cl-+6H+(3)根據方程式Ca2++2F-= CaF2↓,沉淀Ca2+消耗0.002mol NH4F ,根據Ksp(CaF2)=5.29×10-9,沉淀Ca2+后,溶液中c(F-)= ,設加入c(NH4F)=c mol·L-1, =;c=6.6×10-2;(4)根據流程圖加入有機萃取劑的作用是除去溶液中的Zn2+;(5)①根據配制100mL一定物質的量濃度溶液需要100mL容量瓶;②根據Ni2++H2Y2-=NiY2-+2H+,n(Ni2+)=0.025L0.4 mol·L-1=0.01mol ,根據 ,MxNi(SO4)y的相對分子質量=10.00 mL溶液A,加入足量的BaCl2溶液,得到硫酸鋇4.66g,所以SO42-的物質的量0.02mol,根據n(Ni2+):n(SO42-)=1:y,則y=2,根據化合價代數(shù)和等于零,x=2,設 M的相對原子質量是a,則2a+59+96=287;a=18,所以M是NH4+,該鍍鎳試劑的化學式為(NH4)2Ni(SO4)2

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(3)從實驗設計方案優(yōu)化的角度分析步驟②和④可否顛倒____________(填“是”或“否”,如果“否”,請說明理由。___________________________________________

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①組成M的元素中,電負性最大的是_________(填名稱)。

②M中碳原子的雜化方式為____________

③M中不含________(填代號)。

a.π鍵 b.σ鍵 c.離子鍵 d.配位鍵

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