Question

12．（1）將NH₃和PH₃兩分子中的共價(jià)鍵的各種鍵參數(shù)的數(shù)值大小相比較的結(jié)果是，鍵長(zhǎng)：NH₃小于PH₃、鍵能：NH₃大于PH₃（填“大于”、“小于”或“等于”）．已知P的電負(fù)性小于H，則H為-1價(jià)．
（2）肼（N₂H₄）分子可視為NH₃分子中的一個(gè)氫原子被-NH₂（氨基）取代形成的另一種氮的氫化物．PH₃分子的VSEPR模型是四面體；N₂H₄分子中氮原子軌道的雜化類(lèi)型是sp³．
（3）二氯化硫（S₂Cl₂）是一種琥珀色液體，是合成硫化染料的重要原料．
①寫(xiě)出它的結(jié)構(gòu)式Cl-S-S-Cl．
②指出它分子內(nèi)的鍵型非極性共價(jià)鍵和極性共價(jià)鍵（填“極性”或“非極性”）
③指出硫元素的化合價(jià)為+1．
④SCl₂是另一種無(wú)色液體，其分子空間構(gòu)型為V形，VSEPR構(gòu)型為平面三角形．

Answer 1

分析 （1）N-H鍵比P-H鍵短，則N-H鍵的鍵能大，化合物中電負(fù)性大顯負(fù)價(jià)；
（2）PH₃分子與氨氣分子結(jié)構(gòu)相似，N₂H₄分子中，N形成2個(gè)N-H和1個(gè)N-N，且含孤對(duì)電子，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定分子的空間構(gòu)型和原子的雜化方式；
（3）①根據(jù)共價(jià)化合物電子式的書(shū)寫(xiě)規(guī)則書(shū)寫(xiě)；
②同種非金屬元素之間易形成非極性共價(jià)鍵，不同非金屬元素之間易形成極性共價(jià)鍵；
③電負(fù)性越大的元素在化合物中顯負(fù)價(jià)態(tài)，電負(fù)性小的元素在化合物中顯正價(jià)態(tài)，且正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為0；
④計(jì)算S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)．

解答 解：（1）氮原子原子半徑小于磷原子原子半徑，原子半徑越大的，鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，鍵長(zhǎng)越小的鍵能越大，所以鍵長(zhǎng)：NH₃小于PH₃、鍵能：NH₃ 大于PH₃，P的電負(fù)性小于H，所以H顯負(fù)價(jià)，H得一個(gè)電子達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以H顯-1價(jià)；
故答案為：小于；大于；-1價(jià)；
（2）PH₃分子中價(jià)層電子對(duì)=3+1=4，含有一個(gè)孤電子對(duì)，所以其空間構(gòu)型是三角錐型，VSEPR模型是四面體；N₂H₄分子中氮原子的加成電子對(duì)=3+1=4，含有一個(gè)孤電子對(duì)，N原子軌道的雜化類(lèi)型是sp³；
故答案為：四面體；sp³；
（3）①二氯化硫的電子式為，結(jié)構(gòu)式為Cl-S-S-Cl，故答案為：Cl-S-S-Cl； 
②S-S鍵是非極性共價(jià)鍵，S-Cl是極性共價(jià)鍵，故答案為：非極性共價(jià)鍵和極性共價(jià)鍵；
③氯元素的電負(fù)性大于硫元素，所以硫元素顯正價(jià)，硫原子和氯原子間共用一個(gè)電子對(duì)，所以硫顯+1價(jià)；
故答案為：+1；
④S原子的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)=$\frac{6-2×2}{2}$=1，價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+1=3，故空間構(gòu)型為V形，S原子產(chǎn)生sp²雜化，VSEPR構(gòu)型為平面三角形，故答案為：V形；平面三角形．

點(diǎn)評(píng) 本題考查雜化理論及分子構(gòu)型判斷，為高頻考點(diǎn)，把握原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，題目難度中等．