Question

18．研究碳及其化合物的性質(zhì)對(duì)于科研、生產(chǎn)生活具有重要意義．
（1）將1.8g木炭置于2.24L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）氧氣中完全燃燒，至反應(yīng)物耗盡，測(cè)得放出熱量30.65kJ，則反應(yīng)過(guò)程中共轉(zhuǎn)移電子0.4mol．已知：C（s）+O₂（g）=CO₂（g）△H=-392.0kJ•mol^-1綜合上述信息，請(qǐng)寫出CO完全燃燒的熱化學(xué)方程式CO（g）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=CO₂（g）△H=-281.5kJ/mol．
（2）CO可以合成工業(yè)用潔凈燃料甲醇，反應(yīng)為：CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H＜0．T₀℃時(shí)，向容積均為50mL密閉容器甲、乙中分別加入1mol CO和2mol H₂，發(fā)生上述反應(yīng)，其中乙為絕熱容器，反應(yīng)過(guò)程中測(cè)得甲容器內(nèi)壓強(qiáng)隨時(shí)間變化曲線如圖所示：
①下列描述中能說(shuō)明甲容器中的反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)的是bd（填序號(hào)）．
a．2v_正（H₂）=v_逆（CH₃OH）
b．CO與CH₃OH的體積比不再改變
c．化學(xué)平衡常數(shù)K的值不再變化
d．CO、H₂、CH₃OH的濃度均不再變化
②0-8分鐘內(nèi)，甲中v（H₂）=2.5mol•L^-1•min^-1；達(dá)到平衡后，甲中CO的轉(zhuǎn)化率大于（填寫“大于”、“小于”或“等于”）乙中CO的轉(zhuǎn)化率．

Answer 1

分析 （1）碳的物質(zhì)的量為$\frac{1.8g}{12g/mol}$=0.15mol，氧氣物質(zhì)的量為$\frac{2.24L}{22.4L/mol}$=0.1mol，二者完全反應(yīng)，而C、O原子數(shù)目之比為0.15：0.1×2=3：4，介于1：2與1：1之間，故反應(yīng)生成CO、CO₂，根據(jù)碳原子、氧原子守恒列方程計(jì)算CO、CO₂的物質(zhì)的量，根據(jù)O元素化合價(jià)變價(jià)計(jì)算轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量；
根據(jù)熱化學(xué)方程式計(jì)算1.8g碳燃燒生成二氧化碳放出的熱量，與實(shí)際熱量之差為生成的CO燃燒放出的熱量，注明聚集狀態(tài)與反應(yīng)熱書寫熱化學(xué)方程式；
（2）①可逆反應(yīng)到達(dá)平衡時(shí)，同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等，各組分的濃度、含量不變，由此衍生的一些其它量不變，判斷平衡狀態(tài)的物理量應(yīng)隨反應(yīng)進(jìn)行發(fā)生變化，當(dāng)該物理量由變化到不變化，說(shuō)明到達(dá)平衡；
②恒溫恒容下，壓強(qiáng)之比等于氣體物質(zhì)的量之比，據(jù)此計(jì)算平衡時(shí)混合氣體總物質(zhì)的量，再利用差量法計(jì)算參加反應(yīng)的氫氣的物質(zhì)的量，根據(jù)v=$\frac{△c}{△t}$計(jì)算v（H₂）；
乙為絕熱容器，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，隨反應(yīng)進(jìn)行，乙中溫度升高，乙到達(dá)的平衡相當(dāng)于在甲平衡的基礎(chǔ)上升高溫度，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)．

解答 解：（1）碳的物質(zhì)的量為$\frac{1.8g}{12g/mol}$=0.15mol，氧氣物質(zhì)的量為$\frac{2.24L}{22.4L/mol}$=0.1mol，二者完全反應(yīng)，而C、O原子數(shù)目之比為0.15：0.1×2=3：4，介于1：2與1：1之間，反應(yīng)生成CO、CO₂，反應(yīng)中氧元素化合價(jià)由0價(jià)降低為-2價(jià)，故轉(zhuǎn)移電子為0.1mol×2×2=0.4mol；
設(shè)CO、CO₂的物質(zhì)的量分別為xmol、ymol，根據(jù)碳原子、氧原子守恒，則：
$\left\{\begin{array}{l}{x+y=0.15}\\{x+2y=0.1×2}\end{array}\right.$
解得x=0.1 y=0.05
若0.15mol碳完全燃燒生成二氧化碳，則放出的熱量為0.15mol×392.0kJ/mol=58.8kJ，而生成0.1molCO、0.05molCO₂放出的熱量為30.65kJ，根據(jù)蓋斯定律，可知0.1molCO燃燒生成二氧化碳放出的熱量為58.8kJ-30.65kJ=28.15kJ，則1molCO燃燒放出的熱量為281.5kJ，故CO燃燒的熱化學(xué)方程式為：CO（g）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=CO₂（g）△H=-281.5kJ/mol，
故答案為：0.4；CO（g）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=CO₂（g）△H=-281.5kJ/mol；
（2）①a．若2v_正（H₂）=v_逆（CH₃OH），則v_正（H₂）：v_逆（CH₃OH）=1：2，不等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比2：1，故逆反應(yīng)速率較快，反應(yīng)向逆反應(yīng)進(jìn)行，故a錯(cuò)誤；
b．隨反應(yīng)進(jìn)行CO與CH₃OH的體積比減小，二者體積之比不再改變，說(shuō)明反應(yīng)到達(dá)平衡，故b正確；
c．溫度不變，化學(xué)平衡常數(shù)K的值始終不變，不能說(shuō)明得到平衡，故c錯(cuò)誤；
d．CO、H₂、CH₃OH的濃度均不再變化，反應(yīng)混合物個(gè)組分的濃度不變，說(shuō)明反應(yīng)到達(dá)平衡，故d正確，
故選：bd；
②恒溫恒容下，壓強(qiáng)之比等于氣體物質(zhì)的量之比，設(shè)甲中平衡時(shí)總物質(zhì)的量為xmol，則（1mol+2mol）：xmol=12.3：8.2，解得x=2，
CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）物質(zhì)的量減少
        2                    2
        1mol            （1mol+2mol）-2mol=1mol
故v（H₂）=$\frac{\frac{1mol}{0.05L}}{8min}$=2.5mol/（L．min）；
乙為絕熱容器，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，隨反應(yīng)進(jìn)行，乙中溫度升高，乙到達(dá)的平衡相當(dāng)于在甲平衡的基礎(chǔ)上升高溫度，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，故甲中CO的轉(zhuǎn)化率大于乙中CO的轉(zhuǎn)化率，
故答案為：2.5；大于．

點(diǎn)評(píng) 本題考查化學(xué)平衡有關(guān)計(jì)算、化學(xué)平衡移動(dòng)、化學(xué)平衡狀態(tài)判斷、熱化學(xué)方程式書寫等，（1）注意利用蓋斯定律計(jì)算CO燃燒放出的熱量，（2）中注意乙裝置為絕熱容器，難度中等．