Question

某研究小組對一元有機弱酸HA在溶劑苯和水的混合體系中的溶解程度進行研究．
在25℃時，弱酸HA在水中部分電離，當(dāng)HA濃度為3.0×10^-3mol?L^-1時，其電離度為0.20（電離度=

已電離的HA分子數(shù)

起始HA的總分子數(shù)

）；在苯中部分發(fā)生雙聚，生成（HA）₂．該平衡體系中，一元有機弱酸HA在溶劑苯（B）和水（W）中的分配系數(shù)為K，K=

C(HA)B

C(HA)W

=1.0，即達到平衡后，以分子形式存在的HA在苯和水兩種溶劑中的比例為1：1；其他信息如下：

25℃平衡體系	平衡常數(shù)	焓變	起始總濃度
在水中，HA?H++A-	K1	△H1	3.0×10-3mol?L-1
在苯中，2HA?（HA）2	K2	△H2	4.0×10-3mol?L-1

回答下列問題：
（1）計算25℃時水溶液中HA的電離平衡常數(shù)K₁=

 

．
（2）25℃，該水溶液的pH為

 

，（已知：1g2=0.3，lg3=0.5）在苯體系中HA的轉(zhuǎn)化率為

 

．
（3）在苯中，HA發(fā)生二聚：2HA?（HA）₂，反應(yīng)在較低溫度下自發(fā)進行，則△H₂

 

0．
（4）25℃混合體系中，HA在苯中發(fā)生二聚，若測得某時刻溶液中微粒濃度滿足

c[(HA)2]

c2(HA)

=130，則反應(yīng)向

 

方向進行．

Answer 1

考點：弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,反應(yīng)熱和焓變,pH的簡單計算

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）在25℃時，弱酸HA在水中部分電離，當(dāng)HA濃度為3.0×10^-3mol?L^-1時，其電離度為0.20，則溶液中c（A^-）=c（H⁺）=6.0×10^-4mol?L^-1，溶液中C（HA）=2.4×10^-3mol?L^-1，根據(jù)電離平衡常數(shù)公式計算電離平衡常數(shù)K；
（2）根據(jù)溶液中氫離子濃度計算出溶液的pH；根據(jù)K=c（HA）_B/c（HA）_W=1.0及HA在水溶液中的物質(zhì)的量濃度計算出苯體系中HA的轉(zhuǎn)化率；
（3）由反應(yīng)來分析△S＜0，再利用△H-T△S＜0來分析有利于該反應(yīng)自發(fā)進行判斷反應(yīng)的焓變；
（4）計算出該溫度下苯條件下中的平衡常數(shù)，然后

c[(HA)2]

c2(HA)

=130與平衡常數(shù)進行比較，若大小平衡常數(shù)，說明平衡向著逆反應(yīng)方向移動，否則向著正反應(yīng)方向移動．

解答： 解：（1）在25℃時，弱酸HA在水中部分電離，當(dāng)HA濃度為3.0×10^-3mol?L^-1時，其電離度為0.20，則溶液中c（A^-）=c（H⁺）=6.0×10^-4mol?L^-1，溶液中C（HA）=2.4×10^-3mol?L^-1，電離平衡常數(shù)K=

6×10-4×6×10-4

2.4×10-3

=1.5×10^-4，故答案為：1.5×10^-4；
（2）由（1）可知，溶液中氫離子濃度為：c（H⁺）=6.0×10^-4 mol?L^-1，該溶液的pH=-lgc（H⁺）=-lg6.0×10^-4=4-lg6=4-lg2-lg3=4-0.3-0.5=3.2；
水中HA的物質(zhì)的量濃度為：3.0×10^-3mol?L^-1×0.8=2.4×10^-3mol?L^-1，由于以分子形式存在的HA在苯和水兩種溶劑中的比例為1：1，所以苯體系中HA的濃度為2.4×10^-3mol?L^-1，發(fā)生轉(zhuǎn)化的HA的物質(zhì)的量濃度為：（4.0×10^-3-2.4×10^-3）mol/L=1.6×10^-3mol?L^-1，在苯體系中HA的轉(zhuǎn)化率為：

1.6×10-3mol/L

4.0×10-3mol/L

×100%=40%，故答案為：3.2；40%；
（3）由反應(yīng)2HA?（HA）₂可知，2mol反應(yīng)物參加反應(yīng)時生成1mol生成物，則△S＜0，再由△H-T△S＜0有利于該反應(yīng)自發(fā)進行，且該反應(yīng)在較低溫度下自發(fā)進行，所以△H＜0；
故答案為：＜；
（4）在苯中反應(yīng)2HA?（HA）₂的平衡常數(shù)為：K=

1.6×10-3× 1 2

(2.4×10-3)2

≈138.9，由于

c[(HA)2]

c2(HA)

=130＜K，平衡向著正反應(yīng)方向移動，故答案為：正．

點評：本題考查了弱電解質(zhì)的電離，明確電離度、分配系數(shù)的概念是解本題關(guān)鍵，再結(jié)合有關(guān)公式分析解答，同時考查學(xué)生知識遷移能力，題目難度中等．