Question

18．25℃時(shí)，向20mL 0．lmol•L^-1H₂A溶液中滴加0．lmol•L^-1NaOH溶液，有關(guān)粒子物質(zhì)的量的變化如圖所示．下列有關(guān)說(shuō)法正確的是（　�。�

• A． H₂A在水中的第一步電離的電離方程式為：H₂A=HA^-+H⁺
• B． c（HA^-）/c（H₂A）的比值隨著V[NaOH（aq）]的增大而減小
• C． V[NaOH（aq）]=20mL 時(shí)，溶液中存在關(guān)系：c（HA^-）+c（A^2-）+c（H₂A）=0.1 mol•L^-1
• D． V[NaOH（aq）]=20mL 時(shí)，溶液中存在關(guān)系：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 A．根據(jù)圖知，25℃時(shí)，0．lmol•L^-1H₂A溶液存在H₂A和HA^-，說(shuō)明該酸是二元弱酸，發(fā)生電離時(shí)第一步部分電離；
B.$\frac{c（H{A}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$=$\frac{c（H{A}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}A）．c（{H}^{+}）}$=$\frac{{K}_{a1}（{H}_{2}A）}{c（{H}^{+}）}$，隨著NaOH溶液的加入，溶液中c（H⁺）逐漸減�。�
C．V[NaOH（aq）]=20mL時(shí)，二者恰好反應(yīng)生成NaHA，溶液中存在物料守恒，根據(jù)該溶液中的物料守恒判斷；
D．根據(jù)圖象知，當(dāng)V（NaOH）=20時(shí)，發(fā)生反應(yīng)為NaOH+H₂A═NaHA+H₂O，溶液主要為NaHA，HA^-的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性．

解答 解：A．根據(jù)圖知，25℃時(shí)，0．lmol•L^-1H₂A溶液存在H₂A和HA^-，說(shuō)明該酸是二元弱酸，發(fā)生電離時(shí)第一步部分電離，其第一步電離方程式為H₂A?HA^-+H⁺，故A錯(cuò)誤；
B.$\frac{c（H{A}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$=$\frac{c（H{A}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}A）．c（{H}^{+}）}$=$\frac{{K}_{a1}（{H}_{2}A）}{c（{H}^{+}）}$，隨著NaOH溶液的加入，溶液中c（H⁺）逐漸減小，溫度不變電離平衡常數(shù)不變，所以$\frac{c（H{A}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$=$\frac{c（H{A}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}A）．c（{H}^{+}）}$=$\frac{{K}_{a1}（{H}_{2}A）}{c（{H}^{+}）}$增大，故B錯(cuò)誤；
C．V[NaOH（aq）]=20mL時(shí)，發(fā)生反應(yīng)：NaOH+H₂A═NaHA+H₂O，溶質(zhì)為NaHA，根據(jù)物料守恒可得：c（HA^-）+c（A^2-）+c（H₂A ）=c（Na⁺）=0.05mol/L，故C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)圖象知，當(dāng)V（NaOH）=20 mL時(shí)，發(fā)生反應(yīng)為NaOH+H₂A═NaHA+H₂O，溶質(zhì)主要為NaHA，HA^-電離程度大于水解程度，溶液顯酸性，水和HA^-都電離出氫離子，只有HA^-電離出A^2-，所以離子濃度大小順序?yàn)椋篶（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故D正確；
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了離子濃度大小比較、酸堿混合的定性判斷，題目難度中等，明確反應(yīng)后溶質(zhì)組成為解答關(guān)鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理的概念及在判斷離子濃度大小中的應(yīng)用方法，易錯(cuò)選項(xiàng)是C，注意混合后溶液體積增大導(dǎo)致濃度減�。�