3.黃銅礦(CuFeS2)是煉銅的最主要礦物,在野外很容易被誤會為黃金,又稱愚人金.

(1)火法冶煉黃銅礦的過程中,利用了Cu2O與Cu2S反應生成Cu單質(zhì),反應的化學方程式是2Cu2O+Cu2S$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$6Cu+SO2↑.
(2)S位于周期表中ⅥA族,該族元素氫化物中,H2Te比H2S沸點高的原因是兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似,H2Te相對分子質(zhì)量比H2S大,分子間作用力更強,H2O比H2Te沸點高的原因是兩者均為分子晶體,H2O分子中存在氫鍵.
(3)S有+4和+6兩種價態(tài)的氧化物,回答下列問題:
①下列關于氣態(tài)SO3和SO2的說法中,正確的是AD.
A.中心原子的價層電子對數(shù)目相等             B.都是極性分子
C.中心原子的孤對電子數(shù)目相等               D.都含有極性鍵
②將純液態(tài)SO3冷卻到289.8K時凝固得到一種螺旋狀單鏈結(jié)構(gòu)的固體,其結(jié)構(gòu)如圖1,此固態(tài)SO3中S原子的雜化軌道類型是sp3
(4)Cu有+1和+2兩種價態(tài)的化合物,回答下列問題:
①Cu+的價層電子排布為3d10,Cu2+有1個未成對電子.
②新制的Cu(OH)2能夠溶解于過量濃堿溶液中,反應的離子方程式是Cu(OH)2+2OH-=[Cu(OH)4]2-
(5)CuFeS2的晶胞如圖2所示,晶胞參數(shù)a=0.524nm,c=1.032nm;CuFeS2的晶胞中每個Cu原子與4個S原子相連,列式計算晶體密度 ρ=$\frac{4×184g/mol}{6.02×1{0}^{23}mo{l}^{-1}×(0.524×1{0}^{-7}cm)^{2}×1.032×1{0}^{-7}cm}$ g•cm-3

分析 (1)Cu2O與Cu2S反應生成Cu單質(zhì),還生成二氧化硫;
(2)S的原子結(jié)構(gòu)有3個電子層,最外層電子數(shù)為6,H2Te、H2S中相對分子質(zhì)量大的沸點高,而水中含氫鍵;
(3)①SO3中價電子對為3,沒有孤對電子,為平面三角形;而SO2中價電子數(shù)為3,孤對電子數(shù)為1,為V型;
②圖1中固態(tài)SO3中S原子形成4個共價單鍵;
(4)①Cu的原子序數(shù)為29,價電子為3d104s1,Cu2+中3d軌道上有9個電子;
②新制的Cu(OH)2能夠溶解于過量濃堿溶液,生成絡離子;
(5)由面心上Cu與2個S相連,晶胞中每個Cu原子與4個S相連;結(jié)合ρ=$\frac{m}{V}$計算.

解答 解:(1)Cu2O與Cu2S反應生成Cu單質(zhì),還生成二氧化硫,反應為2Cu2O+Cu2S$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$6Cu+SO2↑,故答案為:2Cu2O+Cu2S$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$6Cu+SO2↑;
(2)S的原子結(jié)構(gòu)有3個電子層,最外層電子數(shù)為6,位于第ⅥA族,H2Te、H2S中相對分子質(zhì)量大的沸點高,則H2Te沸點高,H2O比H2Te沸點高的原因是兩者均為分子晶體,H2O分子中存在氫鍵,
故答案為:ⅥA;兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似,H2Te相對分子質(zhì)量比H2S大,分子間作用力更強;兩者均為分子晶體,H2O分子中存在氫鍵;
(3)①SO3中價電子對為3,沒有孤對電子,為平面三角形;而SO2中價電子數(shù)為3,孤對電子數(shù)為1,為V型,則
A.中心原子的價層電子對數(shù)目相等,故A正確;             
B.三氧化硫是非極性分子,故B錯誤;
C.中心原子的孤對電子數(shù)目不等,故C錯誤;               
D.都含有S與O之間的極性鍵,故D正確;
故答案為:AD;
②圖1中固態(tài)SO3中S原子形成4個共價單鍵,的雜化軌道類型是sp3,故答案為:sp3;
(4)①Cu的原子序數(shù)為29,價電子為3d104s1,Cu+的價層電子排布為3d10,Cu2+中3d軌道上有9個電子,只有1個單電子,故答案為:3d10;1;
②新制的Cu(OH)2能夠溶解于過量濃堿溶液,生成絡離子,反應的離子方程式是為Cu(OH)2+2OH-=[Cu(OH)4]2-,故答案為:Cu(OH)2+2OH-=[Cu(OH)4]2-;
(5)由面心上Cu與2個S相連,晶胞中每個Cu原子與4個S相連;8個S均在體內(nèi),由化學式為CuFeS2,則含晶胞質(zhì)量為$\frac{4×184g/mol}{{N}_{A}}$,晶胞參數(shù)a=0.524nm,c=1.032nm,體積為(0.524×10-7cm)2×1.032×10-7cm,ρ=$\frac{m}{V}$=$\frac{4×184g/mol}{6.02×1{0}^{23}mo{l}^{-1}×(0.524×1{0}^{-7}cm)^{2}×1.032×1{0}^{-7}cm}$g•cm-3
故答案為:4;$\frac{4×184g/mol}{6.02×1{0}^{23}mo{l}^{-1}×(0.524×1{0}^{-7}cm)^{2}×1.032×1{0}^{-7}cm}$.

點評 本題考查晶胞計算及雜化等,為高考常見題型和高頻考點,側(cè)重于學生的分析能力的考查,把握物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶胞結(jié)構(gòu)及計算等為解答該題的關鍵,題目難度較大.

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13.工業(yè)上用含有少量氧化鐵雜質(zhì)的廢銅粉為原料,制取硫酸銅的主要過程如下圖所示:

下列有關說法不正確的是(  )
A.“過量酸”不適合用硝酸或濃硫酸,固體B可以用CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3
B.通入的氣體A可以是O2或Cl2
C.通入氣體A之前的混合溶液中存在的陽離子是:Fe2+、Cu2+、H+
D.將從溶液中得到的硫酸銅晶體在空氣中加熱,可制得無水硫酸銅

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14.人體血紅蛋白中含有Fe2+,若誤食亞硝酸鹽,會導致Fe2+轉(zhuǎn)化Fe3+而中毒,服用維生素C可以解毒.對上述的分析正確的是( 。
A.亞硝酸鹽是還原劑B.維生素C是氧化劑
C.維生素C被氧化D.亞硝酸鹽發(fā)生氧化反應

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11.下列有關電解質(zhì)溶液的說法正確的是(  )
A.在蒸餾水中滴加濃H2SO4,Kw不變
B.CaCO3不易溶于稀硫酸,也不易溶于醋酸
C.NaCI溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同
D.在Na2S稀溶液中,c(H+)=c( OH-)-2c(H2S)-c(HS-

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18.芳香酯I的合成路線如下:

已知以下信息:
①A-I均為芳香族化合物,A的苯環(huán)上只有一個取代基,B能發(fā)生銀鏡反應,D的相對分子質(zhì)量比C大4,E的核磁共振氫譜有3組峰.
$→_{△}^{KMnO_{4}/H+}$
③2RCH2CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
請回答下列問題:
(I)A→B的反應類型為氧化反應,G所含官能團的名稱為羥基、羧基.
(2)步驟E→F與F→G的順序能否顛倒?否(填“能”或“否”),理由:如果顛倒,則(酚)羥基會被KMnO4/H+氧化.
(3)B與銀氨溶液反應的化學方程式為
(4)I的結(jié)構(gòu)簡式為
(5)符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有9種.
①遇氯化鐵溶液顯紫色 ②屬于芳香族化合物
(6)根據(jù)已有知識并結(jié)合相關信息,寫出以CH3CH2OH為原料制備CH3CH2CH2CH2OH的合成路線流程圖(無機試劑任用).合成路線流程圖示例如下:CH3CH2Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH3CH2OH$→_{濃硫酸,△}^{CH_{3}COOH}$CH3COOCH2CH3

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8.X、Y、Z、W為原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,X的一種同素異形體具有殺菌、消毒能力,Y單質(zhì)與X單質(zhì)在不同條件下反應會生成2種不同化合物,Z簡單離子半徑是同周期元素簡單離子中最小的,H2在W單質(zhì)中燃燒產(chǎn)生蒼白色火焰.下列說法正確的是( 。
A.簡單離子半徑:W>Y>X
B.Z與W形成的化合物在熔融狀態(tài)下能導電
C.電解Y、W形成的化合物,無論是熔融狀態(tài)下還是水溶液中,都能得到單質(zhì)W
D.單質(zhì)X與單質(zhì)Y加熱條件下能生成白色固體

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15.將氯堿工業(yè)與燃料電池聯(lián)合能夠有效降低能源消耗,如圖是該工藝的圖示(電源及電極未標出),則下列說法錯誤的是(  )
A.裝置I為電解池,裝置II為原電池
B.物質(zhì)X為氯氣,物質(zhì)Y為氫氣
C.A膜為陽離子交換膜,B膜為陰離子交換膜
D.裝置Ⅰ中,m小于n,裝置II中a等于1

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12.溴化亞銅是一種白色粉末,不溶于冷水,在熱水中或見光都會分解,在空氣中會慢慢氧化成綠色粉末.制備CuBr的實驗步驟如下:
步驟1.在如圖所示的三頸燒瓶中加入45gCuSO4•5H2O、19gNaBr、150mL煮沸過的蒸餾水,60℃時不斷攪拌,以適當流速通入SO2 2小時.

步驟2.溶液冷卻后傾去上層清液,在避光的條件下過濾.
步驟3.依次用溶有少量SO2的水、溶有少量SO2的乙醇、純乙醚洗滌.
步驟4.在雙層干燥器(分別裝有濃硫酸和氫氧化鈉)中干燥3~4h,再經(jīng)氫氣流干燥,最后進行真空干燥.
(1)實驗所用蒸餾水需經(jīng)煮沸,煮沸目的是除去其中水中的O2(寫化學式).
(2)步驟1中:①三頸燒瓶中反應生成CuBr的離子方程式為2Cu2++2Br-+SO2+2H2O=2CuBr↓+SO42-+4H+;
②控制反應在60℃進行,實驗中可采取的措施是60℃水浴加熱;
③說明反應已完成的現(xiàn)象是溶液藍色完全褪去.
(3)步驟2過濾需要避光的原因是防止CuBr見光分解.
(4)步驟3中洗滌劑需“溶有SO2”的原因是防止CuBr被氧化;最后溶劑改用乙醚的目的是除去表面乙醇,并使晶體快速干燥.
(5)欲利用上述裝置燒杯中的吸收液(經(jīng)檢測主要含Na2SO3、NaHSO3等)制取較純凈的Na2SO3•7H2O晶體.
請補充實驗步驟,須用到SO2(貯存在鋼瓶中)、20%NaOH溶液、乙醇:
①在燒杯中繼續(xù)通入SO2至飽和.
②然后向燒杯中加入100g 20%的NaOH溶液.
③加入少量維生素C溶液(抗氧劑),蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶.
④過濾,用乙醇洗滌2~3次.
⑤放真空干燥箱中干燥.

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16.如圖所示圖象中,縱坐標為沉淀物的物質(zhì)的量,橫坐標為某溶液中加入反應物的物質(zhì)的量,按試題將相應圖的字母填入下列空格中,并寫出所發(fā)生反應的離子方程式.
 
(1)表示向飽和AlCl3溶液中滴加氨水至過量的是C,離子方程式:Al3++3NH3•H2O=Al(OH)3↓+3NH4+
(2)表示向飽和AlCl3溶液中滴加NaOH至過量的是B,NaOH過量時的離子方程式:Al(OH)3+OH-═AlO2-+2H2O.
(3)表示向飽和石灰水中通入CO2至過量的是A,CO2少量時的化學方程式:Ca2++2OH-+CO2=CaCO3↓+H2O.
(4)表示向MgCl2和AlCl3的混合溶液中滴加NaOH溶液至過量的是D,Mg2+生成沉淀的離子方程式:Mg2++2OH-═Mg(OH)2↓.

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