Question

6．醋硝香豆素是一種治療心腦血管疾病的藥物，能阻礙血栓擴展，可以通過以下方法合成（部分反應(yīng)條件省略）．回答以下問題：

已知：
（1）E中所具有的含氧官能團名稱是硝基、羰基．
（2）反應(yīng)②的化學方程式為．
（3）E與G反應(yīng)的類型是加成反應(yīng)．
（4）關(guān)于E物質(zhì)，下列說法正確的是abc（填字母序號）．
a．在核磁共振氫譜中有五組吸收峰
b．可以用新制的氫氧化銅溶液鑒別D和E
c．可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
d.1molE最多可以消耗4molH₂
（5）寫出G的結(jié)構(gòu)簡式．
（6）G的某種同分異構(gòu)體分子中只含有一個環(huán)，可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，其結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合C相對分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式知，G結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合C相對分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式知，G結(jié)構(gòu)簡式為．
（1）E為，含有含氧官能團有：硝基、羰基，
故答案為：硝基、羰基；
（2）反應(yīng)②的化學方程式為：，
故答案為：；
（3）對比E、G與醋酸香豆素結(jié)構(gòu)可知，E與G的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；
（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為，
a．分子中有5種化學環(huán)境不同的H原子，在核磁共振氫譜中有五組吸收峰，故正確；
b．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，醛基能與新制氫氧化銅反應(yīng)得到磚紅色沉淀，可以用新制的氫氧化銅溶液鑒別D和E，故正確；
c．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基，可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)，故正確；
d．E中苯環(huán)、羰基、碳碳雙鍵均勻氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1molE最多可以消耗5molH₂，故錯誤，
故選：abc；
（5）由上述分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（6）G（）的某種同分異構(gòu)體可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳，說明含有羧基，分子中只含有一個環(huán)，說明還含有碳碳三鍵，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，應(yīng)是2個不同的取代基處于對位，符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷與合成、官能團的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體的書寫等，充分利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機物的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件采取正逆推法相結(jié)合進行推斷，側(cè)重考查學生分析推斷能力、知識遷移應(yīng)用，難度中等．