Question

18．為研究銅與濃硫酸的反應(yīng)，某化學(xué)興趣小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)．
實(shí)驗(yàn)Ⅰ反應(yīng)產(chǎn)物的定性探究
按如圖裝置（固定裝置已略去）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：

（1）F裝置的燒杯中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是SO₂+2OH^-=SO₃^2-+H₂O；B裝置中的現(xiàn)象是白色粉末變藍(lán)色．
（2）實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，能證明濃硫酸中硫元素的氧化性強(qiáng)于氫元素的現(xiàn)象是D裝置中黑色固體顏色無(wú)變化，E裝置中溶液褪色．
（3）實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，撤去所有酒精燈之前必須完成的實(shí)驗(yàn)操作是拉起銅絲，關(guān)閉K₁，K₂．
（4）實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，證明A裝置試管中所得產(chǎn)物中含有Cu²⁺的操作方法是將A裝置中試管內(nèi)冷卻后的混合物沿杯壁（或玻璃棒）緩緩倒入盛有水的燒杯中，并不斷攪拌，若溶液變藍(lán)，證明含有Cu²⁺．
實(shí)驗(yàn)Ⅱ：反應(yīng)產(chǎn)物的定量探究
（5）該小組同學(xué)在收集到足夠的黑色固體后，進(jìn)行了如圖所示的實(shí)驗(yàn)：

a．檢驗(yàn)濾渣是否洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)方法是取最后一次洗滌后所得液體，滴加硝酸銀溶液，若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生，則說(shuō)明沉淀洗滌干凈；若有白色沉淀生成，則說(shuō)明未洗干凈．
b．在煅燒過(guò)程中一定發(fā)生的反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CuS+3O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2CuO+2SO₂．
c．對(duì)于固體甲的成分的判斷中，正確的是（填字母選項(xiàng)）BCD．
A．固體甲中，CuS和Cu₂S不能同時(shí)存在　　　　
B．固體甲中，Cu0和Cu₂0至少有一種
C．固體甲中若沒(méi)有Cu₂0，則一定有Cu₂S　　　　
D．固體甲中可能有Cu₂S．
（6）為測(cè)出硫酸銅的產(chǎn)率，將該反應(yīng)所得溶液中和后配制成250.00mL溶液，取該溶液25.00mL加入足量KI溶液振蕩以淀粉溶液為指示劑，用0.36mol/L的Na₂S₂O₃溶液滴定生成的I₂，3次實(shí)驗(yàn)平均消耗該Na₂S₂O₃溶液25.00mL．若反應(yīng)消耗銅的質(zhì)量為6.4g，則硫酸銅的產(chǎn)率為90%．�。ㄒ阎�2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂，2S₂O₃^2-+I₂=S₄O₆^2-+2I^-）

Answer 1

分析 加熱條件下，Cu和濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水，水具有揮發(fā)性，溫度越高揮發(fā)性越強(qiáng)，所以生成的二氧化硫中含有水蒸氣，水蒸氣能使無(wú)水硫酸銅變藍(lán)色；濃硫酸具有吸水性，能干燥二氧化硫氣體；氫氣具有還原性，能將黑色的氧化銅粉末還原為紅色Cu；二氧化硫具有漂白性，能使品紅溶液褪色；二氧化硫?qū)儆谒嵝匝趸�物且有毒，不能直接排空，可以用堿性溶液吸收．
（1）二氧化硫和NaOH反應(yīng)生成亞硫酸鈉和水；無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn)水蒸氣；
（2）實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，要證明濃硫酸中硫元素的氧化性強(qiáng)于氫元素，只要證明生成的氣體中含有二氧化硫不含氫氣即可；
（3）實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，撤去所有酒精燈之前要防止倒吸；
（4）銅離子在水溶液中呈藍(lán)色，根據(jù)溶液顏色判斷是否含有銅離子；
（5）a、檢驗(yàn)濾渣是否洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)方法是取最后一次洗滌后所得液體少許于試管中，滴加硝酸銀溶液觀察是否有沉淀生成；
b、根據(jù)反應(yīng)：Cu+O₂=CuO；Cu₂S+2O₂=2CuO+2SO₂ ；2CuS+3O₂=2CuO+2SO₂；從質(zhì)量變化的角度分析；
c、固體甲加入稀鹽酸后，得到的藍(lán)色溶液，說(shuō)明固體甲的成分中CuO和Cu₂O至少有一種，分析反應(yīng)：Cu+O₂=CuO 增重；Cu₂S+2O₂=2CuO+2SO₂ 不變；2CuS+3O₂=2CuO+2SO₂ 減重，因題給“固體乙稱(chēng)取2.00g，氧氣流中煅燒、冷卻稱(chēng)量至恒重，得固體丙1.84g”，即實(shí)際減重了，說(shuō)明必有CuS，還要有其他物質(zhì)．討論可能存在的情況可解答該題；
（6）根據(jù)2Cu²⁺+4I^-=2CuI+I₂、S₂O₃^2-+I₂=S₄O₆^2-+2I^-得2Cu²⁺～I(xiàn)₂～S₂O₃^2-，根據(jù)銅離子和硫代硫酸根離子之間的關(guān)系式計(jì)算．

解答 解：加熱條件下，Cu和濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水，水具有揮發(fā)性，溫度越高揮發(fā)性越強(qiáng)，所以生成的二氧化硫中含有水蒸氣，水蒸氣能使無(wú)水硫酸銅變藍(lán)色；濃硫酸具有吸水性，能干燥二氧化硫氣體；氫氣具有還原性，能將黑色的氧化銅粉末還原為紅色Cu；二氧化硫具有漂白性，能使品紅溶液褪色；二氧化硫?qū)儆谒嵝匝趸�物且有毒，不能直接排空，可以用堿性溶液吸收．
（1）二氧化硫?qū)儆谒嵝匝趸�物，和NaOH反應(yīng)生成亞硫酸鈉和水，離子反應(yīng)方程式為 SO₂+2OH^-=SO₃^2-+H₂O；水具有揮發(fā)性，升高溫度促進(jìn)其揮發(fā)，所以生成的氣體中含有水蒸氣，水蒸氣能使無(wú)水硫酸銅由白色變?yōu)樗{(lán)色，所以B裝置中的現(xiàn)象是：白色粉末變藍(lán)色，
故答案為：SO₂+2OH^-=SO₃^2-+H₂O；白色粉末變藍(lán)色；
（2）證明濃硫酸中硫元素的氧化性強(qiáng)于氫元素，利用元素化合價(jià)變化生成的產(chǎn)物分析判斷，若生成氫氣，D裝置會(huì)黑色變化為紅色，若生成二氧化硫E裝置中品紅會(huì)褪色，所以證明濃硫酸中硫元素的氧化性強(qiáng)于氫元素的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是，D裝置中氧化銅黑色不變化，說(shuō)明無(wú)氫氣生成，E裝置中品紅試液褪色說(shuō)明生成了二氧化硫氣體，
故答案為：D裝置中黑色固體顏色無(wú)變化，E裝置中溶液褪色；
（3）實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，拉起銅絲，撤去所有酒精燈之前必須完成的實(shí)驗(yàn)操作是關(guān)閉K₁，K₂，防止CE中的溶液倒吸，炸裂玻璃管，
故答案為：拉起銅絲，關(guān)閉K₁，K₂；
（4）驗(yàn)證生成的溶液中含有銅離子，需要把試管中的液體倒入水中溶解，觀察是否出現(xiàn)藍(lán)色溶液，將A裝置中冷卻的混合溶液沿?zé)�杯�?nèi)壁緩緩倒入盛水的燒杯中，并不斷攪拌，出現(xiàn)藍(lán)色溶液證明含有銅離子，
故答案為：將A裝置中試管內(nèi)冷卻后的混合物沿杯壁（或玻璃棒）緩緩倒入盛有水的燒杯中，并不斷攪拌，若溶液變藍(lán)，證明含有Cu²⁺；
（5）a、中檢驗(yàn)濾渣是否洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)方法是取最后一次洗滌后所得液體少許于試管中，滴加硝酸銀溶液，若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生，則說(shuō)明沉淀洗滌干凈；若有白色沉淀生成，則說(shuō)明未洗干凈，
故答案為：取最后一次洗滌后所得液體，滴加硝酸銀溶液，若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生，則說(shuō)明沉淀洗滌干凈；若有白色沉淀生成，則說(shuō)明未洗干凈；
b、根據(jù)反應(yīng)判斷：Cu+O₂=CuO 增重；Cu₂S+2O₂=2CuO+2SO₂ 不變；2CuS+3O₂=2CuO+2SO₂ 減重，則一定存在2CuS+3O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2CuO+2SO₂，
故答案為：2CuS+3O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2CuO+2SO₂；
c、經(jīng)分析固體甲加入稀鹽酸后，得到的藍(lán)色溶液，說(shuō)明固體甲的成分中CuO和Cu₂O至少有一種，分析反應(yīng)：Cu+O₂=CuO 增重；Cu₂S+2O₂=2CuO+2SO₂ 不變；2CuS+3O₂=2CuO+2SO₂ 減重，因題給“固體乙稱(chēng)取2.00g，氧氣流中煅燒、冷卻稱(chēng)量至恒重，得固體丙1.84g”，即實(shí)際減重了，說(shuō)明必有CuS，還要有其他物質(zhì)，討論：①若有Cu₂O，Cu₂S可有可無(wú)；②若無(wú)Cu₂O，必有Cu₂S．故③中在煅燒過(guò)程中一定發(fā)生的反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CuS+3O₂ $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2CuO+2SO₂，經(jīng)上分析，對(duì)于固體甲的成分的判斷中，正確的是BCD，
故答案為：BCD；
（6）根據(jù)2Cu²⁺+4I^-=2CuI+I₂、2S₂O₃^2-+I₂=S₄O₆^2-+2I^-得2Cu²⁺～I(xiàn)₂～2S₂O₃^2-，
設(shè)制得的溶液中硫酸銅的物質(zhì)的量濃度為xmol/L，
2Cu²⁺～I(xiàn)₂～2S₂O₃^2-，
2mol      2mol
0.025xmol （0.36×0.025）mol
2molL：2mol=0.025xmol：（0.36×0.025）mol
x=0.36mol/L，
則250mL溶液中m（Cu²⁺）=0.36mol/L×0.25L=0.09mol，參加反應(yīng)的n（Cu）=$\frac{6.4g}{64g/mol}$=0.1mol，
則硫酸銅的產(chǎn)率=$\frac{0.09mol}{0.1mol}$×100%=90%，
故答案為：90%．

點(diǎn)評(píng) 本題以濃硫酸和銅的反應(yīng)為載體考查性質(zhì)實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)，涉及氣體制取、氣體檢驗(yàn)、反應(yīng)方程式的配平、方程式的計(jì)算等知識(shí)點(diǎn)，綜合性較強(qiáng)，明確反應(yīng)原理及基本操作是解本題關(guān)鍵，知道二氧化硫、氫氣的檢驗(yàn)方法及順序，題目難度中等．