Question

13．芳香化合物A分子式為C₉H₁₀O₂，B的分子量比A大79，J是乙酸，K是聚乙酸乙烯酯單體，C與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種．A→K之間有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

已知：①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生轉(zhuǎn)化：RCH=CHOH→RCH₂CHO
②-ONa連在烴基上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）化合物K的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃COOCH=CH₂．I中官能團的名稱為醛基．
（2）反應(yīng)①④⑤⑥中屬于水解的是①⑥（填反應(yīng)編號）．由C→G操作順序為②③④，而不采�、堍冖�，原因是保護酚羥基，防止被氧化．
（3）G可以與NaHCO₃溶液反應(yīng)，1molG與NaHCO₃溶液反應(yīng)時最多消耗1mol NaHCO₃．
（4）寫出B→C+D的化學(xué)方程式．
（5）同時符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有14種（不考慮立體異構(gòu)）．
I含有苯環(huán)；Ⅱ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)．
在這些同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為．
①核磁共振氫譜有5個吸收峰；
②1mol該同分異構(gòu)體只能與1mol NaOH反應(yīng)．

Answer 1

分析 由K的加聚產(chǎn)物可知K為CH₃COOCH=CH₂，K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成D與I，I反應(yīng)生成乙酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng)生成D，故D為CH₃COONa，I為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，芳香化合物A分子式為C₉H₁₀O₂，B的分子量比A大79，則A與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成一溴代物B，B在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C與D，C可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，則C中存在-CH₂OH，C與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，C的苯環(huán)上的一元取代物只有兩種，說明苯環(huán)上有2個不同的取代基且處于對位，可推知A為，B為，C為，E為，F(xiàn)為，F(xiàn)酸化得G為，據(jù)此解答．

解答 解：由K的加聚產(chǎn)物可知K為CH₃COOCH=CH₂，K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成D與I，I反應(yīng)生成乙酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng)生成D，故D為CH₃COONa，I為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，芳香化合物A分子式為C₉H₁₀O₂，B的分子量比A大79，則A與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成一溴代物B，B在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C與D，C可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，則C中存在-CH₂OH，C與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，C的苯環(huán)上的一元取代物只有兩種，說明苯環(huán)上有2個不同的取代基且處于對位，可推知A為，B為，C為，E為，F(xiàn)為，F(xiàn)酸化得G為．
（1）由上述分析可知，K為CH₃COOCH=CH₂，I為CH₃CHO，I中官能團的名稱為醛基，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；醛基；
（2）反應(yīng)①④⑤⑥中屬于水解的是①⑥，由C→G操作順序為②③④，而不采�、堍冖�，原因是保護酚羥基，防止被氧化，
故答案為：①⑥；保護酚羥基，防止被氧化；
（3）G為，G中的羧基與NaHCO₃溶液反應(yīng)，所以1molC與NaHCO₃溶液反應(yīng)時最多消耗 1mol NaHCO₃，
故答案為：1；
（4）B→C+D的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）A為，其同分異構(gòu)體符合：I含有苯環(huán)，Ⅱ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明為甲酸某酯，苯環(huán)有1個側(cè)鏈為：HCOOCH₂CH₂-，或HCOOCH（CH₃）-，有個側(cè)鏈為HCOO-和CH₃CH₂-，或者HCOOCH₂-和CH₃-，各有鄰、間、對三種，有3個側(cè)鏈為-OOCH、-CH₃、-CH₃，2個甲基有鄰、間、對3種位置，對應(yīng)的-OOCH分別有2種、3種、1種位置，所以共有14種，其中符合條件：①核磁共振氫譜有5個吸收峰；②1mol該同分異構(gòu)體只能與1mol NaOH反應(yīng)，該同分異構(gòu)體為，
故答案為：14；．

點評 本題考查有機物的推斷，結(jié)合有機物A的分子式、轉(zhuǎn)化中有機物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件利用正推法與逆推法結(jié)合進行推斷，是對有機物知識的綜合運用，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，（5）中同分異構(gòu)體數(shù)目判斷與限制條件同分異構(gòu)體書寫為易錯點、難點．