Question

8．芳香酯I的合成路線如圖：

已知以下信息：
①A-I均為芳香族化合物，B能發(fā)生銀鏡反應，D的相對分子質(zhì)量比C大4，E的核磁共振氫譜有3組峰．
②
③
請回答下列問題：
（1）A→B的反應類型為氧化反應，D所含官能團的名稱為羥基，E的名稱為對氯甲苯或4-氯甲苯．
（2）E→F與F→G的順序能否顛倒否（填“能”或“否”），理由如果顛倒則（酚）羥基會被KMnO₄/H⁺氧化．
（3）B與銀氨溶液反應的化學方程式為．
（4）I的結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）符合下列要求A的同分異構(gòu)體還有13種．
①與Na反應并產(chǎn)生H₂     ②芳香族化合物．

Answer 1

分析 A-I均為芳香族化合物，根據(jù)A的分子式可知A的側(cè)鏈為飽和結(jié)構(gòu)，A能夠催化氧化生成B，B能夠發(fā)生銀鏡反應，且能夠發(fā)生信息③中反應，則B分子中含有苯環(huán)和側(cè)鏈-CH₂CHO結(jié)構(gòu)，故B的結(jié)構(gòu)簡式為，A為，則C為，D比C的相對分子質(zhì)量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發(fā)生加成反應生成D，故D為；E的核磁共振氫譜有3組峰，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則甲基與氯原子處于對位，故E為，F(xiàn)為，F(xiàn)在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應，然后在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為，G和D發(fā)生酯化反應生成I為．

解答 解：A-I均為芳香族化合物，根據(jù)A的分子式可知A的側(cè)鏈為飽和結(jié)構(gòu)，A能夠催化氧化生成B，B能夠發(fā)生銀鏡反應，且能夠發(fā)生信息③中反應，則B分子中含有苯環(huán)和側(cè)鏈-CH₂CHO結(jié)構(gòu)，故B的結(jié)構(gòu)簡式為，A為，則C為，D比C的相對分子質(zhì)量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發(fā)生加成反應生成D，故D為；E的核磁共振氫譜有3組峰，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則甲基與氯原子處于對位，故E為，F(xiàn)為，F(xiàn)在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應，然后在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為，G和D發(fā)生酯化反應生成I為．
（1）A→B為催化氧化生成，該反應為氧化反應，D為，所含官能團的名稱為羥基，E為，E的名稱為對氯甲苯或4-氯甲苯，
故答案為：氧化反應；羥基；對氯甲苯或4-氯甲苯；
（2）E到G的反應中需要分別引進酚羥基和羧基，由于酚羥基容易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以E→F與F→G的順序不能顛倒，
故答案為：否；如果顛倒則（酚）羥基會被KMnO₄/H⁺氧化；
（3）B分子中含有醛基，能夠與與銀氨溶液發(fā)生反應生成單質(zhì)銀，反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）G和D發(fā)生酯化反應生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）A為，其同分異構(gòu)體符合：①與Na反應并產(chǎn)生H₂，說明該有機物分子中含有羥基；②芳香族化合物，有機物分子中含有苯環(huán)，滿足條件的有機物分子中可能含有的側(cè)鏈為：①-CH（OH）CH₃，②-OH、-CH₂CH₃，③1個-CH₃，1個-CH₂OH，④1個-OH、2個-CH₃，其中①存在1種結(jié)構(gòu)，②③都存在鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)，④2個甲基有鄰、間、對3中位置，對應的羥基分別有2種、3種、1種位置，所以④總共有6種結(jié)構(gòu)，滿足條件的有機物總共有：1+3+3+6=13種，
故答案為：13．

點評 本題考查有機物推斷，關鍵是綜合分析確定B的結(jié)構(gòu)簡式，再結(jié)合反應條件進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（5）為易錯點，需要明確同分異構(gòu)體的書寫原則及題中限制條件，避免重復和遺漏現(xiàn)象．