Question

17．合理應用和處理氮的化合物，在生產(chǎn)生活中有重要意義．
（1）氧化-還原法消除氮氧化物的轉(zhuǎn)化如下：NO$→_{反應Ⅰ}^{O_{3}}$NO₂$→_{反應Ⅱ}^{CO（NH_{2}）_{2}}$N₂
①反應為：NO+O₃═NO₂+O₂，生成11.2L O₂（標準狀況）時，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是1mol．
②反應Ⅱ中，當n（NO₂）：n[CO（NH₂）₂]=3：2時，反應的化學方程式是6NO₂+4CO（NH₂）₂=7N₂+8H₂O+4CO₂．
（2）硝化法是一種古老的生產(chǎn)硫酸的方法，同時實現(xiàn)了氮氧化物的循環(huán)轉(zhuǎn)化，主要反應為：NO₂（g）+SO₂（g）?SO₃（g）+NO（g）△H=-41.8kJ•mol^-1
已知：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）△H=-196.6kJ•mol^-1，寫出NO和O₂反應生成NO₂的熱化學方程式2NO（g）+O₂（g）=2NO₂（g）△H=-113.0kJ•mol^-1．
（3）尿素[CO（NH₂）₂]是一種高效化肥，也是一種化工原料．
①以尿素為原料一定條件下發(fā)生反應：CO（NH₂）₂ （s）+H₂O（l）?2NH₃（g）+CO₂（g）△H=+133.6kJ/mol．該反應的化學平衡常數(shù)的表達式K=c²（NH₃）•c（CO₂）．關(guān)于該反應的下列說法正確的是a（填序號）．
a．從反應開始到平衡時容器中混合氣體的平均相對分子質(zhì)量保持不變
b．在平衡體系中增加水的用量可使該反應的平衡常數(shù)增大
c．降低溫度使尿素的轉(zhuǎn)化率增大
②密閉容器中以等物質(zhì)的量的NH₃和CO₂為原料，在120℃、催化劑作用下反應生成尿素：CO₂（g）+2NH₃（g）?CO （NH₂）₂ （s）+H₂O（g），混合氣體中NH₃的物質(zhì)的量百分含量[ϕ（NH₃）]隨時間變化關(guān)系如圖所示．則a點的正反應速率V_（正）（CO₂）＞b點的逆反應速率V_（逆）（CO₂）（填“＞”、“=”或“＜”）；氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率是75%．

Answer 1

分析 （1）①化合價升高值=化合價降低值=轉(zhuǎn)移電子數(shù)，根據(jù)化合價的變化來確定電子轉(zhuǎn)移數(shù)目；
②反應方程式中，系數(shù)之比等于物質(zhì)的量之比；
（2）根據(jù)蓋斯定律結(jié)合熱化學方程式的書寫來回答；
（3）①化學平衡常數(shù)為生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值，固態(tài)和純液體不列入；
a．該反應中只有生成物是氣體，生成的氨氣和二氧化碳質(zhì)量和物質(zhì)的量比值不變；
b．化學平衡常數(shù)只受溫度影響；
c．降溫平衡向逆向移動；
②圖象分析氨氣的體積分數(shù)從50%變化為20%后體積分數(shù)保持不變，說明b點反應達到平衡狀態(tài)，a點氨氣體積百分含量大于b的氨氣體積百分含量，說明反應正向進行達到平衡狀態(tài)，a點的正反應速率大于b點的正反應速率；依據(jù)氨氣的體積分數(shù)結(jié)合平衡三段式列式計算平衡轉(zhuǎn)化率．

解答 解：（1）①NO+O₃═NO₂+O₂，生成1mol氧氣轉(zhuǎn)移電子是2mol，生成11.2L即0.5mol O₂（標準狀況）時，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是1mol，故答案為：1；
②當n（NO₂）：n[CO（NH₂）₂]=3：2，即NO₂和CO（NH₂）₂的系數(shù)之比是3：2，其方程式表示為：6NO₂+4CO（NH₂）₂=7N₂+8H₂O+4CO₂，
故答案為：6NO₂+4CO（NH₂）₂=7N₂+8H₂O+4CO₂；
（2）已知：A、NO₂（g）+SO₂（g）?SO₃（g）+NO（g）△H=-41.8kJ•mol^-1；
B、2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）△H=-196.6kJ•mol^-1，則反應：2NO（g）+O₂（g）=2NO₂（g）可以看成是B-2A得到的，所以該反應的△H=-196.6kJ•mol^-1-2（-41.8kJ•mol^-1）=-113.0 kJ•mol^-1，故答案為：2NO（g）+O₂（g）=2NO₂（g）△H=-113.0 kJ•mol^-1；
（3）①尿素和水不是氣體，不列入，K=c²（NH₃）•c（CO₂），
a．該反應中只有生成物是氣體，生成的氨氣和二氧化碳質(zhì)量和物質(zhì)的量比值不變，故a正確；
b．化學平衡常數(shù)只受溫度影響，溫度不變其不變，故b錯誤；
c．該反應是吸熱反應，降溫平衡逆向移動，反應物轉(zhuǎn)化率降低，故c錯誤；
故答案為：c²（NH₃）•c（CO₂）；a；
②氨氣的體積分數(shù)從50%變化為20%后體積分數(shù)保持不變，說明b點反應達到平衡狀態(tài)，a點氨氣體積百分含量大于b的氨氣體積百分含量，說明反應正向進行達到平衡狀態(tài)，a點的正反應速率大于b點的正反應速率，故v_正（CO₂）＞v_逆（CO₂）；
設氨氣消耗物質(zhì)的量x，開始氨氣體積分數(shù)為50%，假設氨氣為50mol，二氧化碳為50mol，
             CO₂+2NH₃?（NH₂）₂CO+H₂O
起始量（mol） 50  50      0       0
變化量（mol） 0.5x x     0.5x   0.5x
平衡量（mol） 50-0.5x 50-x 0.5x 0.5x
氨氣的體積分數(shù)=$\frac{50-x}{50-0.5x+50-x+0.5x}$=20%；解得x=37.5mol，
氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率=$\frac{37.5mol}{50mol}$×100%=75%，
故答案為：＞；75%．

點評 本題為綜合題，為高考常見題型，考查了蓋斯定律求熱化學方程式，化學平衡的移動及平衡的計算，平衡常數(shù)的計算，題目難度大，熟悉平衡原理是解題關(guān)鍵．