Question

6．已知：
RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O
RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑
A與芳香族化合物B在一定條件下反生成C，進一步反應(yīng)生成抗氧化劑阿魏酸（見圖）

A的相對分子質(zhì)量是104，1molA與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成2mol氣體．
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂（COOH）₂．
（2）在中學(xué)學(xué)過知識里 B不可能發(fā)生的反應(yīng)是e （填序號）
a、取代反應(yīng)  b、加成反應(yīng)c、氧化反應(yīng)d、還原反應(yīng)e、水解反應(yīng)  f、顯色反應(yīng)
（3）等物質(zhì)的量C分別與足量的Na、濃溴水、NaOH、NaHCO₃反應(yīng)時消耗Na、Br₂、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量之比是3：2：3：2
（4）寫出利用阿魏酸在一定條件下生成抗氧化性的高分子化合物的方程式：．
（5）寫出符合下列條件的阿魏酸所有的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．
①在苯環(huán)上只有兩個取代基；       
②在苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種；
③1mol該同分異構(gòu)體與足量NaHCO₃反應(yīng)生成2mol CO₂氣體；
④該同分異構(gòu)體進行核磁共振氫譜分析發(fā)現(xiàn)只有4種峰．

Answer 1

分析 由反應(yīng)信息RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O可知，形成C的物質(zhì)分別為CH₂（COOH）₂、，A的相對分子質(zhì)量是104，1molA與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成2mol氣體，B含有醛基，所以A為CH₂（COOH）₂，B為，C的分子式為C₁₁H₁₀O₆，阿魏酸的分子式為C₁₀H₁₀O₄，分子組成減少1個CO₂，由反應(yīng)信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，阿魏酸的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此解答．

解答 解：由反應(yīng)信息RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O可知，形成C的物質(zhì)分別為CH₂（COOH）₂、，A的相對分子質(zhì)量是104，1molA與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成2mol氣體，B含有醛基，所以A為CH₂（COOH）₂，B為，C的分子式為C₁₁H₁₀O₆，阿魏酸的分子式為C₁₀H₁₀O₄，分子組成減少1個CO₂，由反應(yīng)信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，阿魏酸的結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）通過以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡式為CH₂（COOH）₂，故答案為：CH₂（COOH）₂； 
（2）B是，含有酚羥基，可以發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)，能與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，含有醛基，可以發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、加成反應(yīng)，含有苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)，故選e；
（3）C中含2個-COOH和1個酚-OH，均能與Na、NaOH反應(yīng)，只有-COOH與NaHCO₃反應(yīng)，只有1個酚-OH的鄰位能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，且C=C能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，則等物質(zhì)的量C分別與足量的Na、濃溴水、NaOH、NaHCO₃反應(yīng)時消耗Na、Br₂、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量之比是3：2：3：2，故答案為：3：2：3：2；
（4）該反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（5）阿魏酸的同分異構(gòu)體符合下列條件：
①在苯環(huán)上只有兩個取代基；       
②在苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種，說明苯環(huán)上含有兩種氫原子；
③1mol該同分異構(gòu)體與足量NaHCO₃反應(yīng)生成2mol CO₂氣體，說明含有兩個羧基；
④該同分異構(gòu)體進行核磁共振氫譜分析發(fā)現(xiàn)只有4種峰，說明含有四種氫原子；
符合條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及獲取信息利用信息解答問題能力，明確官能團及其性質(zhì)關(guān)系結(jié)合題給信息解答問題是解本題關(guān)鍵，難點是同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的確定．