Question

6．A是一種軍用催淚彈的主要成分，H可制得高聚物PLA．經(jīng)分析A 的相對分子質(zhì)量為161，除含有C、H外，它還含有一個鹵原子，分子中只含有一個甲基．化合物A～H 的轉(zhuǎn)化關(guān)系如如圖所示，其中足量的新制Cu（OH）₂懸濁液與1mol C 反應(yīng)可生成1mol Cu₂O 和1mol D，B₁和B₂ 互為同分異構(gòu)體，B₁ 的摩爾質(zhì)量80g/mol；G₁和G₂ 互為同分異構(gòu)體，二者的核磁共振氫譜均只有兩種氫環(huán)境，G₁無甲基．

已知：
①
②一個碳原子上連有兩個碳碳雙鍵的結(jié)構(gòu)（-C=C=C-）不穩(wěn)定．
請完成下列問題：
（1）A 的結(jié)構(gòu)簡式：；B₁ 的分子式為C₆H₈．
（2）反應(yīng)④的化學(xué)方程式：HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃+H₂O．
（3）寫出H在一定條件下生成高聚物的反應(yīng)方程式．
（4）符合下列條件的E 的同分異構(gòu)體共有2種．
①含有三個甲基；   ②能與NaHCO₃ 反應(yīng)；   ③-OH、-Br不連在同一個碳原子上．
（5）設(shè)計實驗驗C 中所含有的非氧官能團(tuán)取少量C加適量氫氧化鈉水溶液加熱水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸銀溶液，若產(chǎn)生淡黃色沉淀，則說明含有溴原子．

Answer 1

分析 A最終生成F中有6個C原子、含有1個Br原子，故A中含有6個C原子、1個Br原子，其余為H原子，H原子個數(shù)為161-80-6×12=9，A的分子式為C₆H₉Br．因其臭氧化后的產(chǎn)物只有一種，故A應(yīng)是環(huán)狀化合物，因分子結(jié)構(gòu)中只有一個-CH₃，故A為不飽和五元環(huán)狀物，又由A的臭氧化后的產(chǎn)物C與Cu（OH）₂反應(yīng)的比例關(guān)系知C分子中只有一個醛基，故A中甲基連在其中的一個不飽和碳原子上，再結(jié)合題目中提供的結(jié)構(gòu)信息知，A結(jié)構(gòu)為 ，根據(jù)題中信息可知A發(fā)生氧化后生成C，C為，C氧化為D，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)、酸性條件下得到E，故D為，E為HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則F為，B₁是A的消去產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，B₂臭氧化后得到G₁和G₂互為同分異構(gòu)體，二者的核磁共振氫譜均只有兩種氫環(huán)境，G₁無甲基，則B₂為，G₁為OHC-CH₂-CHO，G₂為OHCCOCH₃，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知H為HOOCCH（OH）CH₃，以此解答．

解答 解：A最終生成F中有6個C原子、含有1個Br原子，故A中含有6個C原子、1個Br原子，其余為H原子，H原子個數(shù)為161-80-6×12=9，A的分子式為C₆H₉Br．因其臭氧化后的產(chǎn)物只有一種，故A應(yīng)是環(huán)狀化合物，因分子結(jié)構(gòu)中只有一個-CH₃，故A為不飽和五元環(huán)狀物，又由A的臭氧化后的產(chǎn)物C與Cu（OH）₂反應(yīng)的比例關(guān)系知C分子中只有一個醛基，故A中甲基連在其中的一個不飽和碳原子上，再結(jié)合題目中提供的結(jié)構(gòu)信息知，A結(jié)構(gòu)為 ，根據(jù)題中信息可知A發(fā)生氧化后生成C，C為，C氧化為D，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)、酸性條件下得到E，故D為，E為HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則F為，B₁是A的消去產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，B₂臭氧化后得到G₁和G₂互為同分異構(gòu)體，二者的核磁共振氫譜均只有兩種氫環(huán)境，G₁無甲基，則B₂為，G₁為OHC-CH₂-CHO，G₂為OHCCOCH₃，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知H為HOOCCH（OH）CH₃，
（1）由以上分析可知A為，B₁為C₆H₈，故答案為：；C₆H₈；
（2）反應(yīng)④的化學(xué)方程式：HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃+H₂O，
故答案為：HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃+H₂O；
（3）H在一定條件下生成高聚物的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）E的同分異構(gòu)體符合條件：①含有三個甲基；②能與NaHCO₃ 反應(yīng)，含有-COOH；③-OH、-Br不連在同一個碳原子上，則符合條件的E的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：2；
（5）C為，設(shè)計實驗檢驗其中所含有的非氧官能團(tuán)溴原子方法為：取少量C加適量氫氧化鈉水溶液加熱水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸銀溶液，若產(chǎn)生淡黃色沉淀，則說明含有溴原子，
故答案為：取少量C加適量氫氧化鈉水溶液加熱水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸銀溶液，若產(chǎn)生淡黃色沉淀，則說明含有溴原子．

點評 本題考查有機(jī)物的推斷和合成，題目較為綜合，難度較大，做題時注意把利用好題給信息，采用正逆推相結(jié)合的方法推斷，對學(xué)生的邏輯推理有較高的要求，確定A的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，注意同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法．