Question

12．喹硫平可用于精神疾病的治療，它的合成路線如下：

（1）A屬于烴，相對(duì)分子式量為54，A的 結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH=CH₂
（2）反應(yīng)①--⑤中屬于取代反應(yīng)的有①④，反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{乙醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O
（3）流程中設(shè)計(jì)反應(yīng)⑤和⑦的目的是保護(hù)碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化
（4）物質(zhì)C的同分異構(gòu)體中，既含有羥基，又含有醛基的同分異構(gòu)體有5種

（5）已知：苯環(huán)上的羧基為間位定位基，如寫出以甲苯為原料制備的合成路線．

Answer 1

分析 A屬于烴，由合成路線可知A中含4個(gè)C原子，相對(duì)分子質(zhì)量是54，54-12×4=6，分子式為C₄H₆，由可知C₁₃H₉NO₄S的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為，由可知分子式為C₄H₆的烴應(yīng)為CH₂=CH-CH=CH₂，與溴發(fā)生1，4加成，生成B為CH₂Br-CH=CH-CH₂Br，反應(yīng)④為水解反應(yīng)，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應(yīng)⑥為氧化反應(yīng)，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應(yīng)⑦為消去反應(yīng)，F(xiàn)為NaOOCCH=CHCOONa，反應(yīng)⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，以為原料制備 ，發(fā)生氧化、取代、還原縮聚反應(yīng)即可實(shí)現(xiàn)，據(jù)此答題．

解答 解：A屬于烴，由合成路線可知A中含4個(gè)C原子，相對(duì)分子質(zhì)量是54，54-12×4=6，分子式為C₄H₆，由可知C₁₃H₉NO₄S的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為，由可知分子式為C₄H₆的烴應(yīng)為CH₂=CH-CH=CH₂，與溴發(fā)生1，4加成，生成B為CH₂Br-CH=CH-CH₂Br，反應(yīng)④為水解反應(yīng)，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應(yīng)⑥為氧化反應(yīng)，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應(yīng)⑦為消去反應(yīng)，F(xiàn)為NaOOCCH=CHCOONa，反應(yīng)⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，
（1）根據(jù)上面的分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH=CH₂，
故答案為：CH₂=CHCH=CH₂；
（2）由合成路線可知，①為取代，②為還原，A為CH₂=CHCH=CH₂，反應(yīng)③為加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，反應(yīng)④為水解反應(yīng)，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應(yīng)⑥為氧化反應(yīng)，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應(yīng)⑦為消去反應(yīng)，F(xiàn)為NaOOCCH=CHCOONa，反應(yīng)⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，則屬于取代反應(yīng)為有①④，反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{乙醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O，
故答案為：①④；HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{乙醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O；
（3）流程中設(shè)計(jì)反應(yīng)⑤和⑦的目的是保護(hù)碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化，
故答案為：保護(hù)碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化；
（4）C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，既含有羥基，又含有醛基的同分異構(gòu)體，同分異構(gòu)體有HOCH₂CH₂CH₂CHO、OHCH₂CH（CHO）CH₃、CH₃CH（OH）CH₂CHO、CH₃CH（OH）CHOCH₃、CH₃CH₂CH（OH）CHO，共5種，
故答案為：5；
（5）以為原料制備 ，發(fā)生氧化、取代、還原縮聚反應(yīng)即可實(shí)現(xiàn)，合成流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，為高考常見題型，注意把握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，結(jié)合習(xí)題中的信息及官能團(tuán)的變化等分析解答，（4）中同分異構(gòu)體的推斷為解答的難點(diǎn)，題目難度中等．