【題目】參考如圖和有關(guān)要求回答問題:
(1)甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池中將甲醇蒸氣轉(zhuǎn)化為氫氣的一種原理是CH3OH(g)和H2O(g)反應(yīng)生成CO2和H2 . 圖1是該過程中能量變化示意圖,若在反應(yīng)體系中加入催化劑,反應(yīng)速率增大,正反應(yīng)活化能 a的變化是(填“增大”、“減小”、“不變”),反應(yīng)熱△H的變化是(填“增大”、“減小”、“不變”).
(2)以CH3OH燃料電池為電源電解法制取ClO2 . 二氧化氯(ClO2)為一種黃綠色氣體,是國際上公認的高效、廣譜、快速、安全的殺菌消毒劑. ①CH3OH燃料電池放電過程中,通入O2的電極附近溶液的pH(填“增大”、“減小”、“不變”).負極反應(yīng)式為
②圖2中電解池用石墨作電極,在一定條件下電解飽和食鹽水制取 ClO2 . 陽極產(chǎn)生 ClO2的反應(yīng)式為
③電解一段時間,從陰極處收集到的氣體比陽極處收集到氣體多 6.72L時(標準狀況,忽略生成的氣體溶解),停止電解,通過陽離子交換膜的陽離子為mol.
(3)圖2中電解池改為用石墨作電極,在一定條件下電解0.05molL﹣1的硫酸銅溶液200mL,當兩極產(chǎn)生的氣體體積相同時, ①發(fā)生電解的總反應(yīng)方程式為
②若電解后溶液的體積還是200mL,溶液的pH=
③電解后加入下列固體物質(zhì)可使溶液恢復(fù)到電解前
A CuO B Cu (OH)2C CuCO3D CuSO4

【答案】
(1)減;不變
(2)增大;CH3OH﹣6e+8OH=CO32+6H2O;Cl﹣5e+2H2O=4H++ClO2↑;1
(3)2CuSO4+2H2O 2Cu+2H2SO4+O2↑;1;B
【解析】解:(1)催化劑降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,即a減小,但催化劑不能改變活化能,即反應(yīng)熱△H不變,反應(yīng)能量圖中生成物的總能量大于反應(yīng)物的總能量,則為吸熱反應(yīng),由圖可知,1mol 甲醇和1mol 水蒸氣反應(yīng)生成CO2和氫氣吸收的熱量為(a﹣b)kJ,反應(yīng)熱化學(xué)方程式為:CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)△H=+(a﹣b)kJ/mol, 所以答案是:減;不變;CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)△H=+(a﹣b)kJ/mol;(2)①CH3OH燃料電池放電過程中,通入O2的電極是正極,氧氣得到電子轉(zhuǎn)化為氫氧根,則附近溶液的pH增大,
所以答案是:增大;
②電解池中陽極失去電子,則陽極氯離子放電,產(chǎn)生ClO2的反應(yīng)式為:Cl﹣5e+2H2O=4H++ClO2↑,
所以答案是:Cl﹣5e+2H2O=4H++ClO2↑;
③電解一段時間,從陰極處收集到的氣體比陽極處收集到氣體多 6.72L時(標準狀況,忽略生成的氣體溶解),多出的氣體是氫氣,物質(zhì)的量= =0.3mol,設(shè)陽極產(chǎn)生的氣體是xmol,則根據(jù)電子得失守恒可知5x=(0.3+x)×2,解得x=0.2,即轉(zhuǎn)移1mol電子,鈉離子通過陽離子交換膜,所以通過陽離子交換膜的陽離子為1mol,
所以答案是:1;(3)①電解總反應(yīng)式為2CuSO4+2H2O 2Cu+2H2SO4+O2↑,所以答案是:2CuSO4+2H2O 2Cu+2H2SO4+O2↑;
②電解硫酸銅溶液0.01mol,陰極上發(fā)生反應(yīng):Cu2++2e═Cu,2H++2e═H2↑,0.01mol銅離子得電子轉(zhuǎn)移0.02mol電子,若產(chǎn)生224mL即0.01mol氣體,轉(zhuǎn)移電子是0.022mol,共0.04mol電子轉(zhuǎn)移,陽極上發(fā)生反應(yīng)4OH﹣4e═2H2O+O2↑,產(chǎn)生相同氣體,若為224mL即0.01mol氣體,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是0.04mol,根據(jù)反應(yīng)式:2CuSO4+2H2O 2Cu+2H2SO4+O2↑,當生成0.01mol銅,生成硫酸是0.01mol,所以氫離子濃度是 =0.1mol/L,所以pH=1;所以答案是:1;
③電解過程中少什么加什么,少多少加多少,根反應(yīng)式:陰極上發(fā)生反應(yīng):Cu2++2e═Cu,2H++2e═H2↑,陽極上發(fā)生反應(yīng)4OH﹣4e═2H2O+O2↑,析出了銅,跑掉了氧氣和氫氣,故選B.
【考點精析】掌握反應(yīng)熱和焓變是解答本題的根本,需要知道在化學(xué)反應(yīng)中放出或吸收的熱量,通常叫反應(yīng)熱.

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