Question

12．芐佐卡因是一種醫(yī)用麻醉藥口，學(xué)名對氨基苯甲酸乙酯，它以對硝基甲苯為主要原料經(jīng)下列反應(yīng)制得：
$\stackrel{KMnO_{4}/H+}{→}$[A]$→_{濃H_{2}SO_{4}/△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$[B]$→_{（還原）}^{Fe/H+}$
提示：①$→_{H+}^{KMnO_{4}}$②$\stackrel{Fe/HCl}{→}$
請回答下列問題：
（1）寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡式：A、B．用¹H核磁共振譜可以證明化合物B中有4種氫處于不同的化學(xué)環(huán)境．
（2）寫出同時符合下列要求的化合物B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（B₁、B₂、B₃除外）、．
要求：
①化合物是1，4一二取代苯，其中苯環(huán)上的一個取代基是硝基
②分子中含有酯基
注：B₁、B₂、B₃結(jié)構(gòu)如下：

（3）B₁、B₂、B₃中有一化合物經(jīng)酸性水解，其中的一種產(chǎn)物能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，寫出該化合物在NaOH溶液中的水解反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（4）芐佐卡因（C）的水解反應(yīng)如下：
$\stackrel{H_{2}O/OH-}{→}$ $\stackrel{H+}{→}$[D]+C₂H₅OH
化合物D經(jīng)聚合反應(yīng)可制成高分子纖維，廣泛用于通訊、導(dǎo)彈、宇航等領(lǐng)域．請寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式．

Answer 1

分析 （1）苯環(huán)上的甲基能被酸性高錳酸鉀氧化為羧基，則A為，A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B為，B發(fā)生還原反應(yīng)得到C；B分子中硝基鄰位、間位上的H，亞甲基和甲基上的H，化學(xué)環(huán)境不同；
（2）滿足要求的同分異構(gòu)體必須有：取代基處于苯環(huán)的對位，且含有酯基，從已經(jīng)給出的同分異構(gòu)體看，還可以寫出甲酸形成的酯；
（3）B₁、B₂、B₃中有一化合物經(jīng)酸性水解產(chǎn)物能與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，則水解產(chǎn)物含有酚羥基，由結(jié)構(gòu)可知應(yīng)是B₂，B₂水解得到的羧酸、酚都與氫氧化鈉反應(yīng)；
（4）D物質(zhì)水解可生成對氨苯甲酸，含有氨基和羧基兩種官能團(tuán)，它們可以相互縮聚形成聚合物．

解答 解：（1）苯環(huán)上的甲基能被酸性高錳酸鉀氧化為羧基，則A為，A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B為，B發(fā)生還原反應(yīng)得到C，B分子中硝基鄰位、間位上的H，亞甲基和甲基上的H，化學(xué)環(huán)境不同，有4種不同H原子，
故答案為：；；4；
（2）滿足要求的同分異構(gòu)體必須有：取代基處于苯環(huán)的對位，且含有酯基，從已經(jīng)給出的同分異構(gòu)體看，還可以寫出甲酸形成的酯，符合條件其它同分異構(gòu)體為：、，
故答案為：；；
（3）B₁、B₂、B₃中有一化合物經(jīng)酸性水解產(chǎn)物能與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，則水解產(chǎn)物含有酚羥基，由結(jié)構(gòu)可知應(yīng)是B₂，B₂水解得到的羧酸、酚都與氫氧化鈉反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）D物質(zhì)水解可生成對氨苯甲酸，含有氨基和羧基兩種官能團(tuán)，它們可以相互縮聚形成聚合物，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點，側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查，題目涉及官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體書寫、有機(jī)反應(yīng)方程式書寫，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．