Question

【題目】Fe3+與SCN－形成的配離子顏色極似血液，常被用于電影特技和魔術(shù)表演�；卮鹣铝袉�(wèn)題：

（1）畫出Fe3+的外圍電子排布圖：___________；SCN－的結(jié)構(gòu)式為________，SCN－中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________。

（2）基態(tài)硫原子中，核外占據(jù)最高能級(jí)電子的電子云輪廓圖形狀為_________。硫的一種同素異形體分子式為S8，其結(jié)構(gòu)如右圖所示，其中S原子的雜化軌道類型為______。S8易溶于二硫化碳的原因是___________。

（3）N與B可形成化合物立方氮化硼，其結(jié)構(gòu)與金剛石相似，是超硬材料，立方氮化硼屬于________晶體。已知立方氮化硼晶體內(nèi)存在配位鍵，則其晶體中配位鍵與普通共價(jià)鍵數(shù)目之比為______。原子坐標(biāo)參數(shù)可表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置，圖中a處B的原子坐標(biāo)參數(shù)為（0, 0, 0），則距離該B原子最近的N原子坐標(biāo)參數(shù)為_________。

（4）單質(zhì)鐵的晶體結(jié)構(gòu)如右圖所示，該堆積方式名稱為________。已知該晶胞的密度為ρg/cm3，則鐵原子半徑的計(jì)算式為_________ pm。

（5）磺酰氯（SO2Cl2）和亞硫酰氯（SOCl2）是兩種重要試劑。磺酰氯可看成是硫酸分子中2個(gè)羥基被氯原子取代后的衍生物，主要用于有機(jī)合成；亞硫酰氯可與水劇烈反應(yīng)，常用于與一些易水解的無(wú)機(jī)氯化物（MgCl2·6H2O）作用制取無(wú)水金屬氯化物（MgCl2）。

已知：SO2(g)＋Cl2(g)＋SCl2(g)2SOCl2(g) ……（Ⅰ）

SO2(g)＋Cl2(g)SO2Cl2(g) ………………（Ⅱ）

回答下列問(wèn)題：

（a）SO2Cl2的空間構(gòu)型為_______________。

（b）反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的化學(xué)平衡常數(shù)分別為K1、K2，則：SO2Cl2(g)＋SCl2(g)2SOCl2(g)的平衡常數(shù)K＝_______。

（c）在50L恒容密閉容器中充入1.0molSO2和1.0molCl2發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，測(cè)得SO2的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化關(guān)系如右圖所示。

①反應(yīng)Ⅱ?qū)儆?/span>________反應(yīng)（填“放熱”“ 吸熱”）。在T1溫度下，從反應(yīng)開始至剛好達(dá)到平衡時(shí)的平均反應(yīng)速率v(SO2)＝___________。為了提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化率，除改變溫度外，還可以采取的一條措施是__________。

②在T2溫度下反應(yīng)，起始?jí)簭?qiáng)為101kPa，則平衡時(shí)氣體的壓強(qiáng)p平＝__________kPa。氣體分壓(p分)＝氣體總壓(p總)×體積分?jǐn)?shù)，用某物質(zhì)的平衡分壓代替物質(zhì)的量濃度也可以表示化學(xué)平衡常數(shù)（記作Kp），T2溫度下，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp＝______________。

（d）無(wú)水AlCl3在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛。蒸干AlCl3溶液不能得到無(wú)水AlCl3，用化學(xué)方程式表示其原因：______________。工業(yè)上常用SOCl2與AlCl3·6H2O混合并加熱制備無(wú)水AlCl3，原因是__________________。

Answer 1

【答案】 [S－C≡N]－或[S＝C＝N]－ 1:1 啞鈴形 sp3 S8和二硫化碳都是非極性分子，根據(jù)相似相溶原理S8易溶于二硫化碳 原子 1:3 （4） （，，） 體心立方堆積 ××1010 四面體 放熱 3.2×10－3mol/(L·min) 充入氯氣、分離產(chǎn)物等 70.7 0.0743(kPa)-1或(kPa)-1 (kPa)-1 AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl↑ SOCl2與結(jié)晶水反應(yīng)產(chǎn)生的HCl抑制了AlCl3水解

【解析】（1）鐵原子的核電荷數(shù)為26，外圍電子排布圖為3d64s2，F(xiàn)e3+的外圍電子排布圖:；SCN－的結(jié)構(gòu)式為[S－C≡N]－或[S＝C＝N]－；根據(jù)其結(jié)構(gòu)可知：σ鍵數(shù)目為2，π鍵數(shù)為2，數(shù)目之比為1:1；正確答案： ； [S－C≡N]－或[S＝C＝N]－ ； 1:1。

（2）基態(tài)硫原子中，核外電子排布1s22s22p63s23p4，核外占據(jù)最高能級(jí)為p，電子云輪廓圖形狀為啞鈴形；硫的一種同素異形體(結(jié)構(gòu)如圖所示)易溶于,此硫的同素異形體形成分子晶體,硫原子電子對(duì)數(shù)為,雜化類型為,S8和二硫化碳都是非極性分子，根據(jù)相似相溶原理S8易溶于二硫化碳；正確答案：啞鈴形； sp3； S8和二硫化碳都是非極性分子，根據(jù)相似相溶原理S8易溶于二硫化碳。

（3）金剛石為原子晶體，所以氮化硼為原子晶體；則其晶體中配位鍵與普通共價(jià)鍵數(shù)目之比為4:12=1:3；根據(jù)坐標(biāo)B(0，0，0)；B(l/2，0，l/2)；B(l/2，l/2，0)，可知晶胞的邊長(zhǎng)為1,距離上述三個(gè)B原子最近且等距的N原子的坐標(biāo)參數(shù)為（，，)；正確答案: 原子；1:3；（，，）。

（4）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，鐵的晶胞為體心立方堆積；設(shè)晶胞的棱長(zhǎng)為acm,則晶胞的體積為a3cm3；該晶胞中含有鐵原子個(gè)數(shù)為8×1/8+1=2,所以該晶胞的體積a3=；晶胞的體對(duì)角線為√3a，鐵原子半徑為體對(duì)角線的= ××1010 pm；正確答案：體心立方堆積；××1010 。

（5）（a）SO2Cl2的空間構(gòu)型為，價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=孤電子對(duì)個(gè)數(shù)+σ鍵個(gè)數(shù)=0+4=4，故S原子采取sp3雜化，結(jié)構(gòu)四面體構(gòu)型；正確答案：四面體。

（b）SO2(g)＋Cl2(g)＋SCl2(g)2SOCl2(g)，K1=c2(SOCl2)/c(SCl2)c(Cl2) c(SO2)；SO2(g)＋Cl2(g)SO2Cl2(g)，K2= c(SOCl2)/ c(Cl2) c(SO2)；SO2Cl2（g）+SCl（g）2SOCl2（g），K= c2(SOCl2)/ c(SCl2) c(SOCl2) 所以是由（Ⅰ）、（Ⅱ）相除得到，K=K1/K2；正確答案：K1/K2。

（c）①根據(jù)圖像可知，溫度T2>T1，溫度由T2升高到T1，二氧化硫的轉(zhuǎn)化率增大，反應(yīng)正向移動(dòng)，該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng)；根據(jù)反應(yīng)方程式可知：

SO2(g)＋Cl2(g) SO2Cl2(g)

起始量 1 1 0

變化量 0.8 0.8 0.8

平衡量 0.2 0.2 0.8

到平衡時(shí)的平均反應(yīng)速率v(SO2)＝0.8/50×5=.3.2×10－3mol/(L·min) 為了提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化率，除改變溫度外，還可以采取的一條措施增加氯氣濃度、減少產(chǎn)物濃度等；正確答案: 放熱；3.2×10－3mol/(L·min)；充入氯氣、分離產(chǎn)物等 。

②根據(jù)圖像可知，溫度為T2時(shí)，壓強(qiáng)為101kPa，二氧化硫的轉(zhuǎn)化率為60%，據(jù)此進(jìn)行下列計(jì)算：

SO2(g)＋Cl2(g) SO2Cl2(g)

起始量 1 1 0

變化量 0.6 0.6 0.8

平衡量 0.4 0.4 0.6

平衡分壓 2/7 2/7 3/7

根據(jù)壓強(qiáng)之比等于氣體的物質(zhì)的量之比，所以：2：101=（0.4+0.4+0.6）：p平，p平=70.7 kPa；該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp＝KP(SO2Cl2) p平/ KP(Cl2) p平KP(CSO2) p平= 3/7/ (2/7 p平)2= 0.0743；正確答案：70.7；0.0743(kPa)-1或(kPa)-1 或(kPa)-1 。

（d）AlCl3屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，水解顯酸性：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl↑；SOCl2與結(jié)晶水反應(yīng)生成鹽酸，抑制了AlCl3水解；正確答案：SOCl2與結(jié)晶水反應(yīng)產(chǎn)生的HCl抑制了AlCl3水解。