Question

14．某有機(jī)物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，A分子結(jié)構(gòu)中不含甲基，含苯環(huán)，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，A和其他有機(jī)物存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

已知：+NaOH $→_{△}^{CaO}$R-H+Na₂CO₃
試回答下列問題：
（1）B化學(xué)式C₇H₄O₃Na₂．
（2）H→I反應(yīng)類型為酯化反應(yīng)，J所含官能團(tuán)的名稱為羧基、碳碳雙鍵．
（3）寫出H→L 反應(yīng)的化學(xué)方程式n HO-CH₂-CH₂-CH₂COOH$\stackrel{催化劑}{→}$+（n-1）H₂O．
（4）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；A生成B和C的反應(yīng)方程式：．
（5）F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且官能團(tuán)相同的物質(zhì)共有5種（不包括F），其中核磁共振氫譜有兩個(gè)峰，且峰面積比為1：2的是  （寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．

Answer 1

分析 由高聚物K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，J為CH₂=CHCH₂COOH，H具有酸性，在濃硫酸、加熱條件下可以得到J及I，I是五元環(huán)狀化合物，則I為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，H為，C為HO（CH₂）₃COONa，H通過酯化發(fā)生縮聚反應(yīng)生成L，則L為．
有機(jī)物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，則A含有-COOH，不含酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明A的苯環(huán)上有2個(gè)不同的對(duì)位取代基，B發(fā)生信息中脫羧反應(yīng)得到D，D與二氧化碳、水反應(yīng)得到E，E與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀，E含有酚羥基，說明A中的酯基的碳氧單鍵與苯環(huán)直接相連，結(jié)合A的分子式與H的結(jié)構(gòu)，可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和二氧化碳、水反應(yīng)生成E為，苯酚和溴水反應(yīng)生成F為，B和酸反應(yīng)生成為G為，
（5）中F是三溴苯酚，含有苯環(huán)且官能團(tuán)相同的同分異構(gòu)體的判斷方法是，先寫出三溴苯的同分異構(gòu)體共有3種，然后再把羥基作取代基，計(jì)算三溴苯的一代物的種數(shù)，據(jù)此解答．

解答 解：由高聚物K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，J為CH₂=CHCH₂COOH，H具有酸性，在濃硫酸、加熱條件下可以得到J及I，I是五元環(huán)狀化合物，則I為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，H為，C為HO（CH₂）₃COONa，H通過酯化發(fā)生縮聚反應(yīng)生成L，則L為．
有機(jī)物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，則A含有-COOH，不含酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明A的苯環(huán)上有2個(gè)不同的對(duì)位取代基，B發(fā)生信息中脫羧反應(yīng)得到D，D與二氧化碳、水反應(yīng)得到E，E與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀，E含有酚羥基，說明A中的酯基的碳氧單鍵與苯環(huán)直接相連，結(jié)合A的分子式與H的結(jié)構(gòu)，可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和二氧化碳、水反應(yīng)生成E為，苯酚和溴水反應(yīng)生成F為，B和酸反應(yīng)生成為G為，
（1）B為，化學(xué)式為C₇H₄O₃Na₂，
故答案為：C₇H₄O₃Na₂；
（2）H到I是發(fā)生酯化反應(yīng)生成，J為CH₂=CHCH₂COOH，所含官能團(tuán)的名稱為：羧基、碳碳雙鍵，
故答案為：酯化反應(yīng)；羧基、碳碳雙鍵；
（3）H→L 反應(yīng)的化學(xué)方程式為：n HO-CH₂-CH₂-CH₂COOH$\stackrel{催化劑}{→}$+（n-1）H₂O，
故答案為：n HO-CH₂-CH₂-CH₂COOH$\stackrel{催化劑}{→}$+（n-1）H₂O；
（4）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A生成B和C的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；；
（5）F是三溴苯酚，含有苯環(huán)且官能團(tuán)相同的同分異構(gòu)體，可以看作三溴苯為一個(gè)羥基取代，三溴苯有如下結(jié)構(gòu)：、、，中羥基取代后即為F，中有3種H原子，羥基取代有3種，有2種H原子，羥基取代有2種，符合條件的F的同分異構(gòu)體有3+2=5種，其中核磁共振氫譜有兩個(gè)峰，且峰面積比為1：2的是，
故答案為：5；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，注意根據(jù)K的結(jié)構(gòu)及H發(fā)生的反應(yīng)推斷H，再結(jié)合反應(yīng)信息及F為白色沉淀綜合分析推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力與分析推理能力，（5）中同分異構(gòu)體數(shù)目判斷為易錯(cuò)點(diǎn)，難度中等．