Question

【題目】已知25 ℃時，HCN的電離常數(shù)Ka＝6.2×10－10 mol·L－1，CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝1.7×10－5 mol·L－1。請根據(jù)以下四個圖像回答問題。

(1)25 ℃時，體積均為100 mL、pH＝2的CH3COOH溶液和HCN溶液，加水稀釋過程中溶液的pH變化與溶液體積的關(guān)系如圖1所示，則表示CH3COOH溶液的pH變化趨勢的曲線是：______(填“A”或“B”)；相同條件下，NaCN溶液的pH________(填 “>”“＝”或“<”)CH3COONa溶液的pH。將0.2 mol·L－1HCN溶液與0.1mol·L－1NaOH溶液等體積混合，則溶液中離子濃度由大到小順序為______________。（提示：可根據(jù)平衡常數(shù)大小關(guān)系判斷反應(yīng)程度大�。�

(2)如圖2所示，25 ℃時向20 mL 0.01 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。下列說法正確的是_______

A．a點溶液中c(H＋)為1×10－4 mol·L－1

B．a、b、c、d四點中水的電離程度最大的是c點

C．滴定過程中宜選用酚酞做指示劑

D．b點溶液中離子濃度大小順序一定為c(CH3COO－)> c(H＋)>c(K＋)>c(OH－)

(3)如圖3表示用相同的NaOH溶液分別滴定濃度相同的三種一元酸，由圖可知酸性最強的是_____（填“①”“②””或“③” ）。

(4)如圖4表示相同濃度的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定濃度相同的含Cl-、Br- 及I-的混合溶液，由圖可確定首先沉淀的離子是________。已知25 ℃時Ksp(AgCl)＝2×10－10，在1L 0.1mol/L的NaCl溶液中加入1L 0.2mol/L的AgNO3溶液，充分反應(yīng)后溶液中c(Cl－)=_________（假設(shè)混合溶液的體積為2L）

Answer 1

【答案】A ＞ c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋) BC ③ I- 4.0×10－9

【解析】

(1)根據(jù)電離平衡常數(shù)進行判斷；混合溶液先反應(yīng)，根據(jù)產(chǎn)物和剩余反應(yīng)物在進行判斷；

(2)A.根據(jù)醋酸電離常數(shù)計算；

B.酸或堿抑制水電離，a和b點溶液都呈酸性，所以抑制水電離，c點呈中性，d點堿過量抑制水的電離，c點水的電離程度最大；

C.氫氧化鉀滴定醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鉀溶液呈堿性，應(yīng)選擇酚酞試液指示反應(yīng)終點；

D.b點溶液呈酸性，溶液中的溶質(zhì)是醋酸鉀和醋酸，當(dāng)醋酸鉀的物質(zhì)的量大于或醋酸的物質(zhì)的量，則溶液中離子濃度大小順序是c(CH3COO-)＞c(K+)＞c(H+)＞c(OH-)，當(dāng)醋酸鉀的物質(zhì)的量遠遠小于醋酸的物質(zhì)的量時，溶液中離子濃度大小順序是c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(K+)＞c(OH-)；

(3)由圖可知，濃度相同的三種一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最強；

(4)由圖可看出，碘化銀的Ksp最小，首先沉淀的離子是I-；再根據(jù)Ksp計算；

(1)pH相等的酸中，加水稀釋促進弱酸電離，稀釋相同的倍數(shù)，pH變化大的為強酸，小的為弱酸，HCN的電離平衡常數(shù)小于醋酸，所以HCN的酸性小于醋酸， CH3COOH溶液的pH變化趨勢較大，為A線，且因為HCN的酸性小于醋酸，CN-的水解能力強于CH3COO-，故NaCN溶液的pH＞CH3COONa溶液的pH。反應(yīng)后生成等濃度的HCN與NaCN溶液，CN-的水解能力強于電離能力溶液顯堿性，則溶液中離子濃度由大到小順序為c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)，故答案為：A，＞，c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)；

(2)A.根據(jù)醋酸電離常數(shù)可知：=1.7×10-5，計算得c(H+)=×10-4mol/L，故A不正確；
B.酸或堿抑制水電離，a和b點溶液都呈酸性，所以抑制水電離，c點呈中性，d點堿過量抑制水的電離， c點水的電離程度最大，故B正確；

C.氫氧化鉀滴定醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鉀溶液呈堿性，應(yīng)選擇酚酞試液指示反應(yīng)終點；故C正確；

D.b點溶液呈酸性，溶液中的溶質(zhì)是醋酸鉀和醋酸，當(dāng)醋酸鉀的物質(zhì)的量大于或醋酸的物質(zhì)的量，則溶液中離子濃度大小順序是c(CH3COO-)＞c(K+)＞c(H+)＞c(OH-)，當(dāng)醋酸鉀的物質(zhì)的量遠遠小于醋酸的物質(zhì)的量時，溶液中離子濃度大小順序是c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(K+)＞c(OH-)，故D不正確；

正確答案：BC；

(3)由圖可知，濃度相同的三種一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最強；

正確答案：③；

(4)由圖可看出，如相同體積的硝酸銀溶液后，I-濃度最小，因此碘化銀的Ksp最小，首先沉淀的離子是I-；

設(shè)充分反應(yīng)后溶液中c(Cl－)=xmol/L：銀離子過量，過量銀離子濃度為0.1mol÷2L=0.05mol/L，根據(jù)Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl－)得出c(Cl－)= =4.0×10－9mol/L；正確答案: I- ，4.0×10－9。