【題目】第四周期的元素,如:鈦(22Ti)、鐵(26Fe)、砷、硒、鋅等及其相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問題:
(1)基態(tài)Ti原子中,最高能層電子的電子云輪廓形狀為___________,與Ti同周期的所有過渡元素的基態(tài)原子中,最外層電子數(shù)與鈦不同的元素有______種。
(2)琥珀酸亞鐵片是用于缺鐵性貧血的預(yù)防和治療的常見藥物,臨床建議服用維生素C促進“亞鐵”的吸收,避免生成Fe3+,從結(jié)構(gòu)角度來看,F(xiàn)e2+ 易被氧化成Fe3+的原因是______________。
(3)SCN-離子可用于Fe3+的檢驗,其對應(yīng)的酸有兩種,分別為硫氰酸(H-S-C≡N)和異硫氰酸(H-N=C=S)。
①寫出與SCN-互為等電子體的一種微粒_________________(分子或離子);
②硫氰酸分子中π鍵和σ鍵的個數(shù)之比為___________;
③異硫氰酸的沸點比硫氰酸沸點高的原因是________________________。
(4)成語“信口雌黃”中的雌黃分子式為As2S3,分子結(jié)構(gòu)如圖,As原子的雜化方式為____________,雌黃和SnCl2在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雌黃(As4S4)和SnCl4并放出H2S氣體,寫出該反應(yīng)方程式__________________________。SnCl4分子的空間構(gòu)型為______________。
(5)高子化合物CaC2的一種晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。該物質(zhì)的電子式___________。一個晶胞含有的π鍵平均有___________個。
(6)硒化鋅的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,圖中X和Y點所堆積的原子均為___________(填元素符號);該晶胞中硒原子所處空隙類型為___________(填“立方體”、“正四面體”或正八面體”),該種空隙的填充率為___________;若該晶胞密度為pgcm-3,硒化鋅的摩爾質(zhì)量為Mgmol-1。用NA代表阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,則晶胞參數(shù)a 為___________nm。
【答案】 球形 2 Fe3+的3d5半滿狀態(tài)更穩(wěn)定 N2O(或CO2、CS2、OCN-) 2∶3 異硫氰酸分子間含有氫鍵 sp3雜化 2As2S3+2SnCl2+4HCl=As4S4+2SnCl4+2H4S↑ 正四面體形 8 Zn 正四面體 50% ×107
【解析】(1)基態(tài)Ti原子的價層電子排布式為:3d24s2,最高能層為第四能層,s電子云輪廓形狀為球形;與Ti同周期的所有過渡元素的基態(tài)原子中,最外層電子數(shù)與鈦不同的元素有Cr 3d54s1,Cu 3d104s1,共兩種;
(2)從結(jié)構(gòu)角度來看,F(xiàn)e2+ 的價電子排布式是:3d6,再失一個電子就是3d5半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故易被氧化成Fe3+;
(3) ①與SCN-互為等電子體的一種微粒是:N2O(或CO2、CS2、OCN-);
②硫氰酸(H-S-C≡N)中π鍵和σ鍵的個數(shù)之比為2∶3;
③異硫氰酸分子間可以形成氫鍵,故其沸點比硫氰酸沸點高;
(4) 雌黃分子式為As2S3,As有四對價層電子對,As原子的雜化方式為sp3雜化;
雌黃和SnCl2在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雌黃(As4S4)和SnCl4并放出H2S氣體,故其反應(yīng)方程式為:2As2S3+2SnCl2+4HCl=As4S4+2SnCl4+2H4S↑;SnCl4分子的空間構(gòu)型為正四面體;
(5)CaC2為離子化合物,電子式為:;一個晶胞含有4個Ca2+,4個C22-,一個C22-中有兩個π鍵,一個晶胞含有的π鍵平均有8個;
(6) 硒化鋅的晶胞結(jié)構(gòu)中X和Y點所堆積的原子均為Zn,該晶胞中四個硒原子所處晶胞體對角線四分之一處,空隙類型為正四面體,但只占據(jù)了其中4個位置,故該種空隙的填充率為50%;若該晶胞密度為pgcm-3,硒化鋅的摩爾質(zhì)量為Mgmol-1。用NA代表阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,則晶胞參數(shù)a 為×107nm。
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【題目】25℃時,用0.10m/L的弱堿BOH滴定10.00 ml a mol/L的鹽酸,溶液的pH與所加BOH溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。已知N點溶液中存在關(guān)系式:c(C1—)=c(B+)+c(BOH)。下列說法正確的是
A. M點溶液中存在c(H+)=c(OH—)+2c(BOH)+c(B+)
B. N、Q兩點溶液中BOH電離平衡常數(shù):N<Q
C. P點BOH過量,此時溶液中c(B+)>c(Cl—)
D. a<0.108
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【題目】硼酸(H3BO3)為一元弱酸,已知H3BO3與足量NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式為H3BO3+OH-=B(OH)4-,H3BO3可以通過電解的方法制備。其工作原理如下圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過)。下列說法錯誤的是( )
A. a與電源的正極相連接
B. 陽極的電極反應(yīng)式為:2H2O-4e-=O2↑+4H+
C. 當(dāng)電路中通過3mol電子時,可得到1molH3BO3
D. B(OH)4-穿過陰膜進入產(chǎn)品室,Na+穿過陽膜進入陰極室
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【題目】Ⅰ.催化劑是化工技術(shù)的核心,絕大多數(shù)的化工生產(chǎn)需采用催化工藝。
(1)新的研究表明,可以將CO2轉(zhuǎn)化為炭黑進行回收利用,反應(yīng)原理如圖所示。
整個過程中Fe3O4的作用是________________________________。
(2)已知反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。按n(N2)∶n(H2) = 1∶3向反應(yīng)容器中投料,在不同溫度下分別達平衡時,混合氣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨壓強變化的曲線如圖所示:
①下列說法正確的是__________。(填字母)
a.曲線a、b、c對應(yīng)的溫度是由低到高
b.加入催化劑能加快化學(xué)反應(yīng)速率和提高H2的轉(zhuǎn)化率
c.圖中Q、M、N點的平衡常數(shù):K(N)>K(Q)=K(M)
②M點對應(yīng)H2的轉(zhuǎn)化率是__________。
③2007年化學(xué)家格哈德·埃特爾在哈伯研究所證實了氫氣與氮氣在固體催化劑表面合成氨的反應(yīng)過程,示意圖如下:
、和分別表示N2、H2和NH3。e表示生成的NH3離開催化劑表面,b和c的含義分別是____________和______________。
(3)有機反應(yīng)中也常用到催化劑。某反應(yīng)原理可以用下圖表示,寫出此反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________________。
Ⅱ.過二硫酸鉀(K2S2O8)在科研與工業(yè)上有重要用途。
(4)某廠采用濕法K2S2O8氧化脫硝和氨法脫硫工藝綜合處理燃煤鍋爐煙氣,提高了煙氣處理效率,處理液還可以用作城市植被綠化的肥料。一定條件下,NO去除率隨溫度變化的關(guān)系如圖所示。80℃時,若NO初始濃度為450 mg·m-3,t min達到最大去除率,NO去除的平均反應(yīng)速率:v(NO)=__________mol·L-1·Min-1(列代數(shù)式,不必計算結(jié)果)
(5)過二硫酸鉀可通過“電解→轉(zhuǎn)化→提純”方法制得,電解裝置示意圖如圖所示。
常溫下,電解液中含硫微粒的主要存在形式與pH的關(guān)系如下圖所示。
在陽極放電的離子主要是HSO4,陽極區(qū)電解質(zhì)溶液的pH范圍為___________,陽極的電極反應(yīng)式為_____________。
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【題目】Ⅰ.“一酸兩浸,兩堿聯(lián)合”法是實現(xiàn)粉煤灰(含SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等)綜合利用的新工藝。聚合氯化鋁鐵(PAFC)化學(xué)式為:[Al2(OH)nCl6-n]m·[Fe2(OH)xCl6-x]y,是一種新型高效的凈水劑。工業(yè)流程如下:
回答下列問題:
(1)實際工業(yè)中“酸浸”、“堿浸”均不能充分反應(yīng),濾渣A中主要含有SiO2、Al2O3!凹儔A混合焙燒”中,它們分別發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________、_________________。
(2)濾液混合后“蒸發(fā)”的作用是________________________________。
(3)“電解”時陽極的電極反應(yīng)式為________________。
(4)PAFC、無水AlCl3、FeCl3·6H2O用量均為25 mg·L-1時,處理不同pH污水的濁度去除率如圖所示,PAFC的優(yōu)點是___________________________。
Ⅱ.(5)25℃時,用0.1mol/L的CH3COOH溶液滴定20mL0.1mol/L的NaOH溶液,當(dāng)?shù)渭覸mLCH3COOH溶液時,混合溶液的pH=7。已知CH3COOH的電離平衡常數(shù)為Ka,忽略混合時溶液體積的變化,Ka的表達式為___________。
(6)常溫下,測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9,已知Ka1(H2SO3)=1.8×10-2,Ka2(H2SO3)=6.0×10-9,忽略SO32-的第二步水解,則Ksp(CaSO3)=_________________。
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【題目】下列說法正確的是 ( )
A. 原子最外層電子數(shù)為2的元素一定處于周期表第ⅡA族
B. 主族元素X、Y能形成XY2型化合物,則X與Y的原子序數(shù)之差可能為2或5
C. 氯化氫的沸點比氟化氫的沸點高
D. 同主族元素形成的氧化物的晶體類型均相同
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【題目】朱自清在《荷塘月色》中寫道:“薄薄的青霧浮起在荷塘里……月光是隔了樹照過來的,高處叢生的灌木,落下參差的斑駁的黑影……”月光穿過薄霧形成的種種美景本質(zhì)原因是
A.霧是一種膠體B.空氣中的小水滴顆粒的布朗運動
C.發(fā)生丁達爾現(xiàn)象D.空氣中的小水滴顆粒直徑大小約為1~100 nm
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【題目】隨著材料科學(xué)的發(fā)展,金屬釩及其化合物得到了越來越廣泛的應(yīng)用,并被譽為“合金維生素”。工業(yè)上回收廢釩催化劑(含有V2O5、VOSO4及不溶性殘渣),科研人員最新研制了一種離子交換法回收釩的新工藝,回收率達91.7%以上。該工藝的主要流程如圖所示:
已知部分含釩物質(zhì)在水中的溶解性如下表所示:
物質(zhì) | VOSO4 | V2O5 | NH4VO3 | (VO2)2SO4 |
溶解性 | 可溶 | 難溶 | 難溶 | 易溶 |
請問答下列問題:
(1)工業(yè)上由V2O5冶煉金屬釩常用鋁熱劑法,其化學(xué)方程式可表示為____。
(2)濾液中含釩的主要成分________(寫化學(xué)式)。反應(yīng)①的離子方程式___________________。
(3)萃取和反萃取過程中所需的主要玻璃儀器為_____________。若反萃取使用硫酸用量過大,進一步處理會增加_______(填化學(xué)式)的用量,造成成本增大。
(4)該工藝反應(yīng)③的沉淀率(又稱沉釩率)是回收釩的關(guān)鍵之一,寫出該步發(fā)生反應(yīng)的離子方程式___________________!俺恋怼边^程中,沉釩率受溫度、氯化銨系數(shù)(NH4Cl的質(zhì)量與調(diào)節(jié)pH之后的料液中VO3-的質(zhì)量比)等的影響,其中溫度與沉釩率的關(guān)系如圖所示,溫度高于80℃沉釩率降低的可能原因是___________________________。
(5)25℃時,取樣進行試驗分析,得到釩沉淀率和溶液pH之間關(guān)系如下表:
pH | 1.3 | 1.4 | 1.5 | 1.6 | 1.7 | 1.8 | 1.9 | 2.0 | 2.1 |
釩沉淀率% | 88.1 | 94.8 | 96.5 | 98.0 | 98.8 | 98.8 | 96.4 | 93.1 | 89.3 |
結(jié)合上表,在實際生產(chǎn)中,③中加入氨水,調(diào)節(jié)溶液的最佳pH值為____。若礬沉淀率為93.1%時不產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,則溶液中c(Fe3+)<_____。(已知:25℃時,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39)
(6)廢釩催化劑中V2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%(原料中的所有釩已換算成V2O5)。取100g此廢釩催化劑按上述流程進行實驗,當(dāng)加入105mL 0.1molL-1的KClO3溶液時,溶液中的釩恰好被完全處理,假設(shè)以后各步釩沒有損失,則該工業(yè)生產(chǎn)中釩的回收率是______________。
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【題目】氨氣在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國防科技中有著重要應(yīng)用,科研工作者對其進行者廣泛研究;卮穑
(1)某課題組實現(xiàn)了在常濕常壓下,以氮氣和液態(tài)水為原料制備氨氣同時有氧氣生成。
已知,在一定溫度和壓強下,由最穩(wěn)定的單質(zhì)生成1mol純物質(zhì)的熱效應(yīng),稱為該物質(zhì)的生成熱(△H)。常溫常壓下、相關(guān)物質(zhì)的生成熱如下表所示:
物質(zhì) | NH3(s) | H20(1) |
△H/ kJ·mo1-1 | -46 | -242 |
上述合成氨反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為______________________。
(2)利用生物電池,以H2、N2為原料合成氨的裝置如下圖所示。
Q、R均為催化劑,據(jù)到示判斷,負(fù)極反應(yīng)的催化劑為___(填“Q”或“R”);正極的電極反應(yīng)式為_______________。
(3)氨氣是工業(yè)制硝酸的主要原料之一,催化氧化步驟中發(fā)生的主要反應(yīng)如下:
I.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)△H=-906kJ/mol
II.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+ 6H2O(g)△H=-126kJ/mol
將固定比例NH3和O2的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器,反應(yīng)產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖1所示。
①催化氧化步驟中,最適宜的溫度為____(填“T1”或“T2”)。
②低于T1℃時,NO的產(chǎn)率較低的原因為_____。
③高于T2℃時,NO的產(chǎn)率降低的可能原因為_____(填選項字母)
A.催化劑活性降低 B.平衡常數(shù)減小 C.反應(yīng)活化能增大 D.氨氣溶于水
④T2℃(T1>T2)時,向20L恒容密閉容器中充入2molNH3和2.75mo1O2,發(fā)生反應(yīng)I.反應(yīng)過程中各物質(zhì)的物質(zhì)的量的隨時間(t)變化關(guān)系如圖2所示。T2℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_____;5min時,改變了某一外界條件,所改變的條件可能為__________。
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