Question

2．如圖所示是一種新型的烷基化反應(yīng)

（1）化合物I的分子式為C₆H₁₀O₃，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗7molO₂．
（2）化合物I可由CH₃COOCH₂CH₃合成．化合物A是CH₃COOCH₂CH₃的一種無(wú)支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過(guò)量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物B．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH=CHCHO．
（3）化合物C（分子式為C₁₀H₁₁Cl）可與NaOH水溶液共熱生成化合物II，相應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（4）化合物C與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物D，D的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：2，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 （1）反應(yīng)①中化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得分子式，寫出反應(yīng)的方程式可得耗氧量；
（2）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過(guò)量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知A的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即A的碳鏈中間剩余基團(tuán)為-CH=CH-，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH=CHCHO；
（3）II的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCHOHCH₃，其分子式為C₁₀H₁₂O，C屬于鹵代烴，其分子式為C₁₀H₁₁Cl，C比II多1個(gè)Cl少1個(gè)OH，C與 NaOH水溶液共熱生成II，說(shuō)明C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCHClCH₃，根據(jù)鹵代烴的性質(zhì)可書寫并配平其水解反應(yīng)的化學(xué)方程式；
（4）根據(jù)鹵代烴與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)的原理，C與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機(jī)產(chǎn)物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，前者的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有三組峰，峰面積之比為1：1：3，因此不符合題意，則化合物IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCH=CH₂．

解答 解：（1）反應(yīng)①中化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，其分子式為C₆H₁₀O₃；根據(jù)烴的含氧衍生物燃燒通式可得：C₆H₁₀O₃+7O₂$\stackrel{點(diǎn)燃}{→}$6CO₂+5H₂O，其中氧氣與I的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比，則1molI完全燃燒最少需要消耗7mol O₂；
故答案為：C₆H₁₀O₃； 7；
（2）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過(guò)量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知A的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即A的碳鏈中間剩余基團(tuán)為-CH=CH-，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH=CHCHO，
故答案為：HOCH₂CH=CHCH₂OH； OHCCH=CHCHO；
（3）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCHClCH₃，與NaOH在加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（4 ）C與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機(jī)產(chǎn)物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，前者的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有三組峰，峰面積之比為1：1：3，因此不符合題意，則化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查考生對(duì)烯烴、炔烴、鹵代烴、醇、醛、酯等常見有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和成鍵特征的了解；考查考生對(duì)以上有機(jī)物典型代表物的組成和性質(zhì)以及它們相互聯(lián)系的了解；考查考生對(duì)重要有機(jī)反應(yīng)類型如取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)的了解；考查考生對(duì)核磁共振氫譜峰組數(shù)和峰面積之比的了解；考查考生對(duì)有機(jī)化合物同分異構(gòu)現(xiàn)象的了解；考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應(yīng)用信息以及信息遷移能力．