Question

19．試著用逆合成法分析，以乙烯和2-丁烯為原料合成乙二酸環(huán)丁烯二酯，寫出其合成路程圖．

Answer 1

分析 乙二酸環(huán)丁烯二酯酸性條件下水解生成HOOCCOOH、HOCH₂CH=CHCH₂OH，HOOCCOOH由OHCCHO氧化得到，OHCCHO由HOCH₂CH₂OH氧化得到，HOCH₂CH₂OH由BrCH₂CH₂Br水解得到，BrCH₂CH₂Br由CH₂=CH₂和Br₂發(fā)生加成反應(yīng)得到；
HOCH₂CH=CHCH₂OH由BrCH₂CH=CHCH₂Br水解得到，BrCH₂CH=CHCH₂Br由CH₂=CHCH=CH₂和Br₂以1：1發(fā)生加成反應(yīng)得到，CH₂=CHCH=CH₂由CH₃CHBrCHBrCH₃發(fā)生消去反應(yīng)得到，CH₃CHBrCHBrCH₃由CH₃CH=CHCH₃和Br₂發(fā)生加成反應(yīng)得到，據(jù)此分析解答．

解答 解：乙二酸環(huán)丁烯二酯酸性條件下水解生成HOOCCOOH、HOCH₂CH=CHCH₂OH，HOOCCOOH由OHCCHO氧化得到，OHCCHO由HOCH₂CH₂OH氧化得到，HOCH₂CH₂OH由BrCH₂CH₂Br水解得到，BrCH₂CH₂Br由CH₂=CH₂和Br₂發(fā)生加成反應(yīng)得到；
HOCH₂CH=CHCH₂OH由BrCH₂CH=CHCH₂Br水解得到，BrCH₂CH=CHCH₂Br由CH₂=CHCH=CH₂和Br₂以1：1發(fā)生加成反應(yīng)得到，CH₂=CHCH=CH₂由CH₃CHBrCHBrCH₃發(fā)生消去反應(yīng)得到，CH₃CHBrCHBrCH₃由CH₃CH=CHCH₃和Br₂發(fā)生加成反應(yīng)得到，所以其合成路線為：
CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH₂Br$→_{△}^{NaOH的水溶液}$HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{Cu}$OHCCHO $→_{△}^{一定條件下}$HOOCCOOH；
CH₃CH=CHCH₃$\stackrel{Br_{2}}{→}$CH₃CHBrCHBrCH₃$→_{△}^{NaOH的醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH=CHCH₂Br$→_{△}^{NaOH的水溶液}$HOCH₂CH=CHCH₂OH$\underset{\stackrel{濃硫酸、△}{→}}{HOOCCOOH}$，
答：其合成路線為CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH₂Br$→_{△}^{NaOH的水溶液}$HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{Cu}$OHCCHO $→_{△}^{一定條件下}$HOOCCOOH；
CH₃CH=CHCH₃$\stackrel{Br_{2}}{→}$CH₃CHBrCHBrCH₃$→_{△}^{NaOH的醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH=CHCH₂Br$→_{△}^{NaOH的水溶液}$HOCH₂CH=CHCH₂OH$\underset{\stackrel{濃硫酸、△}{→}}{HOOCCOOH}$．

點評 本題考查有機物合成，為高頻考點，以合成產(chǎn)物為突破口采用逆向思維方法進行推斷，熟悉常見有機物官能團及其性質(zhì)、常見有機反應(yīng)類型及反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，要求學(xué)生對各個知識點熟練掌握并靈活運用，題目難度較大．